бензиловый спирт во фторобензил

[ximi]

А фторидом серебра никто не пробовал?

А смысл ? По цене он дороже чем фторид цезия.

[Droog_Andrey]

Ну и что, что дорогой. Зато хлорид потом легко утилизируется обратно в серебро. А с цезием хз.

[ximi]

Ну при небольших загрузках нет смысла в регенерации.
А промышленности то и цезий можно регенерировать !

[ximi]

А фторид калия с фторидом кальция, прокаленные дают почти такие же результаты.

А какой смысл в CaF2 ? Он в таких реакциях слабо активен.

Читал про плавленный ZnF2 активен.

[ximi]

Кстати во многих реакциях HgF2 куда более активен чем AgF к примеру : галогеналканы (бромпентан).

[Droog_Andrey]

Со ртутьорганикой не очень охота сталкиваться.

[ximi]

А там ее и не будет. Ее не так получают.

[Droog_Andrey]

Ну быть не должно. Но мало ли. Примеси, растворители. Стрёмно

[ximi]

Посмотрел инфу по похожим реакциям.

Самой оптимальной и простой будет схема:

бензиловый спирт переводим в тозилат.

Бензилтозилат кипятим с сухим KF в течении 2-3 часов.

Выходы до 80-90%

Никаких фторидов цезия,ртути или серебра не нужно.
Никаких краунов не нужно.
Никаких суперсухих апротонных полярных растворителей не нужно.
Требование к сухости KF в разы ниже.

Выходы крайне высокие.

[Jokermaniak]

А какой смысл в CaF2 ? Он в таких реакциях слабо активен.

Источник фторид-ионов. Он заметно дешевле KF и легко сушится. Условно говоря, имеем систему KF-CaF2, после одного пробега имеем KCl-CaF2, а там есть равновесие CaF2 + 2KCl <=> CaCl2 + 2KF. KF, получается, играет роль катализатора, а CaF2 - "массы". По крайней мере, я подобные системы не раз видел в литературе.

[ximi]

Ну КF довольно дешев не намного дороже CaF2.

Куда интереснее смесь KF и CsF где последний катализатор.

[Jokermaniak]

Ну КF довольно дешев не намного дороже CaF2.

"В природе CaF2 встречается в виде минерала флюорита (плавиковый шпат), который содержит до 90-95 % CaF2 и 3,5-8 % SiO2.......Является основным источником фтора в мире. Мировое производство ~4,5 млн т/год (1983 год)." ©Википедия

Как-то так. В масштабах лаборатории может быть и пофигу, но если прицел на большой синтез - разница существенная.

Куда интереснее смесь KF и CsF где последний катализатор.

Тогда уж лучше TBAF - KF или даже межфазную систему TBAF(org) - CaF2(aq). Правда, бензилгалогениды так не офторишь - они гидролизуются, но наверняка если, например, фторируемый фрагмент достаточно гидрофобный, а водная фаза насыщена фторидом кальция, может прокатить...

[young]

При замещении атомов хлора на фтор наиболее широко используется безводный фторид калия.

Да, это так. Но есть несколько условий. Замещаемый хлор должен быть активирован к замещению наличием акцепторных групп. KF должен быть только spray-dried качества, простой anhydrous или посушеный в вакууме, работает в разы хуже или не работает вообще. Ну и сухой растворитель. Лично я люблю сульфолан.

[ximi]

Тогда уж лучше TBAF - KF или даже межфазную систему TBAF(org) - CaF2(aq). Правда, бензилгалогениды так не офторишь - они гидролизуются, но наверняка если, например, фторируемый фрагмент достаточно гидрофобный, а водная фаза насыщена фторидом кальция, может прокатить...

Нет это не сработает !
Межфазный перенос в водной среде с фторидами не работает.

[ximi]

Да, это так. Но есть несколько условий. Замещаемый хлор должен быть активирован к замещению наличием акцепторных групп.

Вовсе не обязательно. К примеру тот же бромгексан вполне себе работает.

KF должен быть только spray-dried качества, простой anhydrous или посушеный в вакууме, работает в разы хуже или не работает вообще.

То же не обязательно. В примерах из литературы 50-60 годов пишут что достаточно прокаливание 250-300с в течении 2х часов или ваккумирование и прокаливание.

[Jokermaniak]

Нет это не сработает !
Межфазный перенос в водной среде с фторидами не работает.

Силильные защиты я так снимал - вода\толуол, KF, TBAF

[Maloy]

При замещении атомов хлора на фтор наиболее широко используется безводный фторид калия.

наиболее широко используется HF

Это юмор?

на этом вся промышленная химия фреонов и фторолефинов зиждиться...

[Jokermaniak]

на этом вся промышленная химия фреонов и фторолефинов зиждиться...

Промышленная - возможно. Но вот работать в лаборатории с плавиковой кислотой, если есть разумная альтернатива в виде её солей, я бы не стал. И вряд ли кто стал.

[Maloy]

так в том-то и дело, что альтернативы нет... ну что вы можете KF профторировать? да практически ничего... вы даже CF₃-группы им сделать не смогете... поэтому те кто занимается химией фтора серьезно, а не на уровне KF, то работает со всем, чем угодно и плавиковая кислота это просто в радость, когда её можно использовать... мне щас удалось в одной реакции, для которой я использовал безводный HF, заменить его плавиковкой и работать в обычных стеклянных колбах, так это большая радость...

[ximi]

так в том-то и дело, что альтернативы нет... ну что вы можете KF профторировать? да практически ничего...

На самом деле много чего.