избыток фениллития

[sinigin]

Всем доброго времени суток! При варке разношерстных металлорганических соединений, зачастую приходится гасить избыток ариллития (фениллитий) в диэтиловом эфире. Завсегда гасили водой, пока не выяснилось, что очередной продукт с ней (особенно в присутствии кислот и щелочей) дает оксид. Можно ли заменить воду, например, этилацетатом?

[Phobos]

Водой гасят, чтоб бензол потом отогнать можно было. А куда Вы свой третичный спирт с двумя фенилами денете? На колонке избавляться?
СПирт какой-нибудь типа изопропанола или терт-бутанола не пойдет?
Нужна C-H кислота, причем летучая.

[ximi]

ИПС самое то !

[Cherep]

ЕМНИП, когда переносил шприцом БюЛи, то гасил остатки в гексане с ацетоном. Наверное ЭА тоже подойдёт.

чёто я не понял, что за оксид...

[sinigin]

Водой гасят, чтоб бензол потом отогнать можно было. А куда Вы свой третичный спирт с двумя фенилами денете? На колонке избавляться?

Думается, на первой стадии получится не сам спирт, а алкоксид CH3-C(Ph)(OLi)(COOEt). Если он не выпадет в осадок, отогнать Et2O с остатками MeC(O)OEt, а целевой продукт экстрагировать толуолом. Интересно, какова скорость и полнота протекания процесса взаимодействия ариллития со сложными эфирами карбоновых кислот...

ИПС самое то !

Спасибо за совет, надо попробовать. Надеюсь, алкоксиды не попрут. Обычно в процессе гашения воды уходит в 2-5 раз больше, чем требуется по стехиометрии (в классике, добавляем воду до тех пор, пока не прекращается кипение эфира). Вероятно эфир закипает не только при PhLi+H2O, но и при сольватации б/в гидроксида лития.

ЕМНИП, когда переносил шприцом БюЛи, то гасил остатки в гексане с ацетоном. Наверное ЭА тоже подойдёт.

чёто я не понял, что за оксид...

Оксид - продукт взаимодействия сурьмаорганики с водичкой: Ar3Sb ------ Ar3SbO.

[Phobos]

Думается, на первой стадии получится не сам спирт, а алкоксид CH3-C(Ph)(OLi)(COOEt).

С этилацетатом точно не получится. Вы написали продукт для реакции фениллития с этилпироватом CH3-CO-CO2Et. В любом случае, летучими эти соединения не будут.
Бутиллитий с ацетоном скорее всего дает 1,1-диметилпентанол, получить его в реакционной смеси явно добавит хлопот.
Ккаой-нибудь сухой триэтиламин гидрохлорид?

[SkydiVAR]

продукт с ней (особенно в присутствии кислот и щелочей) дает оксид. Можно ли заменить воду, например, этилацетатом?

"Оксид" - это "дифенилоксид", он же дифениловый эфир? Тогда квенчить насыщенным водным хлоридом аммония.

[Cherep]

Оксид - продукт взаимодействия сурьмаорганики с водичкой: Ar3Sb ------ Ar3SbO.

Хм. ну оно наверное не водой окисляется, а кислородом из воды. Мжт воду прокипятить под аргоном и не нужно будет изобретать разных квенчеров...