Регенерация янтарного ангидрида

[yuras]

Коллеги, кто-нибудь пробовал регенерировать гидролизнувшийся за время хранения янтарный ангидрид кипячением с уксусным? Работало?

[S324]

смешать с P2O5 и возгонять в сублиматоре

[ximi]

Что значит регенерировать. После гидролиза там янтарная кислота.

При нагревании янтарная кислота Выше 235 °C отщепляет Н2О и переходит в янтарный ангидрид.

[Jokermaniak]

Это больная тема. На нас проклятие наложено - у кого бы мы не покупали циклические ангидриды, хоть в Сигме, хоть в Акросе, хоть в Панреаке - приходят наполовину гидролизнумшись. Только малеиновый с фталевым держатся...

Мы заливаем трифторуксусным ангидридом. Дорого, зато чистенько, ТФА и ТФАА кипят невысоко, да и с УА работать нельзя у нас. И янтарный, и глутаровый, и гомофталевый так варим. Пробовал, ещё до запрета на УА, янтарный с ним получить - получается, только отсушить его от уксуса довольно муторно...

[Phobos]

У нас была студенческая лаба на циклизацию кислоты в ангидрид кипячением с уксусным ангидридом. При охлаждении все кристаллизуется, фильтруем, промываем сухим эфиром, сушим под вакуумом.

[Maloy]

это стандартная лаба: кипятят либо с ацетилхлоридом, либо с УА, кристаллы фильтруют и далее по Phobos'у... а дегидратация с перегонкой янтарки не понятно, тк там из-за возгонки могут возникнуть проблемы...

[ximi]

получается, только отсушить его от уксуса довольно муторно...

Уксус мигом отлетает в вакууме. Да и не мешает он сильно ...

[ximi]

смешать с P2O5 и возгонять в сублиматоре

Скорее всего сработает .... но !

P2O5 любит обугливать органику при нагревании.
Полифосфорная кислота очень вязкая и мешает сублимации.

После отгонки на дне будет черная какашка ...которую трудно отмыть. И которая может портить стекло !

[ximi]

Мы заливаем трифторуксусным ангидридом. Дорого, зато чистенько,

трифторуксусный ангидрид куда более дорогой и ценный реактив чем какой то там янтарный ангидрид.

[Nickolas]

Уксус мигом отлетает в вакууме. Да и не мешает он сильно ...

Прямо таки мигом?

[Jokermaniak]

трифторуксусный ангидрид куда более дорогой и ценный реактив чем какой то там янтарный ангидрид.

А нам надо 40-50 мг на загрузку, максимум. Тут проще чутка трифторуксуса налить, но сократить количество телодвижений. Загрузил всё в виалку или ЯМР-ампулу, поколбасил минут 15, укачал на мембраннике прямо в ней, залил остальное. Всё. А вот отфильтровать 50 мг гигроскопичного вещества, а потом количественно перенести в виалу (причем просто смыть с фильтра не всегда можно) - это уже куда больше действий. Да и поди знай, сколько у тебя выпало, а сколько осталось. Это всё, конечно, не является непреодолимыми проблемами, но запары добавляет. А ради чего?

[S324]

P2O5 любит обугливать органику при нагревании.
Полифосфорная кислота очень вязкая и мешает сублимации.
После отгонки на дне будет черная какашка ...которую трудно отмыть. И которая может портить стекло !

P2O5 там берут большой избыток и полифосфорной не видно.
после отгонки - белый пек.
с отмывкой проблем нет - добавил воды и оставил на ночь

[старый химик]

Я тионил для этого пользовал

[Jokermaniak]

Я тионил для этого пользовал

Там дихлорангидирид образуется побочный. Ну, как побочный - около половины. А если добавить капельку кой-чего, то вообще только он и образуется - мы так дихлорангидриды и делали...

[S324]

и откуда эта капелька капнула ))
ДМФа?

[yuras]

смешать с P2O5 и возгонять в сублиматоре

а зачем смешивать/возгонять/соскребать, если можно покипятить/упарить и всё в одной колбе? Не?

[Jokermaniak]

и откуда эта капелька капнула ))
ДМФа?

Она, родимая.

[Phobos]

С тионилом вроде надо брать ровно один эквивалент, добавлять тионил медленно, на холоду, а потом подогревать, чтоб закрыть промежуточный смешанный сульфоангидрид.

[S324]

смешать с P2O5 и возгонять в сублиматоре

а зачем смешивать/возгонять/соскребать, если можно покипятить/упарить и всё в одной колбе? Не?

я вам предложил, как вариант
я не знаю какую вам чистоту надо в конце получить.
из сублиматора получается сразу чистяк, не надо кипятить, охлаждать, фильтровать, сушить и проверять улетел ли растворитель ))
так-что телодвижений побольше будет

[shoker]

это стандартная лаба: кипятят либо с ацетилхлоридом, либо с УА...

+1. Делал недавно с ацетилхлоридом - получилось идеально