Gaussian. С чем связан отрицательный коэфициент конфиг...

[Dmitrruss]

С чем связан отрицательный коэфициент конкретной конфигурации МО перехода? Чаще всего попадаются небольшие значения которые можно отбросить но иногда, порой, и до -0.6 доходит . Это "иногда", вернее неведение его происхождения меня волнует. Кто знает ответ на этот вопрос, или есть какие-то предположения с чем это может быть связано.

[Shorku]

Ээ, а что такого в отрицательных коэффициентах? Все в порядке, если Вас это очень волнует, можете поразглядывать состав молекулярных орбиталей, почитать базовую матчасть и успокоиться.

[Dmitrruss]

Ээ, а что такого в отрицательных коэффициентах? Все в порядке, если Вас это очень волнует, можете поразглядывать состав молекулярных орбиталей, почитать базовую матчасть и успокоиться.

Я нигде не встречал использование конфигурации с отрицательными коэфициентами. Но раз они не являются статичными то определённым родом из них можно извлечь полезную информацию о характеристике молекулы. С чем корелирует отрицательная величина коэфициента или в какой статье/книге/разделе почитать об этом?

[Shorku]

Ээ, а что такого в отрицательных коэффициентах? Все в порядке, если Вас это очень волнует, можете поразглядывать состав молекулярных орбиталей, почитать базовую матчасть и успокоиться.

Я нигде не встречал использование конфигурации с отрицательными коэфициентами. Но раз они не являются статичными то определённым родом из них можно извлечь полезную информацию о характеристике молекулы. С чем корелирует отрицательная величина коэфициента или в какой статье/книге/разделе почитать об этом?

Не встречали, потому что часто люди берут квадраты коэффициентов, которые в сумме в силу нормировки дадут единицу и которые (с большой натяжкой, конечно), считают долями конфигураций в конкретном состоянии.

[Гесс]

i would say squared values are "relative weights" and sum of them close to 1 only for some simple cases - first excited states. Higher - worse, as far as alot of low weight configurations admix, whose weight is too low to mention them in output, but due to their number - they produce difference from 1.
I would say that if sum of weights is lower than 0.6 - smth is badly wrong, and if there is ONE configuration with weight over 0.6 - thats singlereferent case. Traditionally - do not believe everything written in internet, i may be wrong.

[VTur]

При этом нужно помнить, что возбужденная геометрия простейшего аммиака никак не пирамида

[ Post made via Android ]

[Dmitrruss]

Не встречали, потому что часто люди берут квадраты коэффициентов, которые в сумме в силу нормировки дадут единицу и которые (с большой натяжкой, конечно), считают долями конфигураций в конкретном состоянии.

С чем(какими свойствами) корелирует отрицательная величина коэфициента или в какой статье/книге/разделе почитать об этом?

[Гесс]

С чем(какими свойствами) корелирует отрицательная величина коэфициента или в какой статье/книге/разделе почитать об этом?

ИМХО ни с чем этот минус не коррелирует.
Можете посмотреть вот https://www.researchgate.net/post/Why_i ... s_negative ну или написать скажем самой Короне. Она достаточно активна на резерчгейте и думаю от нее можно получить ответ и по емэйлу если сослаться на эту тему резерчгейта.

[Shorku]

Не встречали, потому что часто люди берут квадраты коэффициентов, которые в сумме в силу нормировки дадут единицу и которые (с большой натяжкой, конечно), считают долями конфигураций в конкретном состоянии.

С чем(какими свойствами) корелирует отрицательная величина коэфициента или в какой статье/книге/разделе почитать об этом?

Да с чем угодно. Симметрия может зависеть, а может не зависеть, и так далее. Формально можно вообще все эти коэффициенты помножить на -1 (но все-все), и ничего не изменится. Что почитать- любой базовый учебник по квантам.

[ Post made via Android ]

[Dmitrruss]

С чем(какими свойствами) корелирует отрицательная величина коэфициента или в какой статье/книге/разделе почитать об этом?

ИМХО ни с чем этот минус не коррелирует.
Можете посмотреть вот https://www.researchgate.net/post/Why_i ... s_negative ну или написать скажем самой Короне. Она достаточно активна на резерчгейте и думаю от нее можно получить ответ и по емэйлу если сослаться на эту тему резерчгейта.

Благодарю за полезную ссылку, вы мне помогли, сударь.

...Some quantities, like transition densities and one-electron densities depend on sign of coefficients, look e.g. at the corresponding formulas for CIS in the paper: Foresman at el., J. Phys.Chem, 1992, 96, 135-149, eqs. 2.25, 2.26 etc.

[VTur]

...Some quantities, like transition densities and one-electron densities depend on sign of coefficients, look e.g. at the corresponding formulas for CIS in the paper: Foresman at el., J. Phys.Chem, 1992, 96, 135-149, eqs. 2.25, 2.26 etc.

[/quote]Эти величины физического смысла не имеют