Код: Выделить всё
Important to note, that the same yield and selectivity were obtained in the 1 mmol- and 4 mol-scale reactions. Phenyl vinyl sulfide was isolated in an amount of 5 g with a 91% yield utilizing the developed protocol
Efficient Metal-Free Pathway to Vinyl Thioesters with Calcium Carbide as the Acetylene Source
Experimental conditions for a larger scale: powdered CaC2 (8 mol); thiophenol (4 mol); H2O (12 mol), dried DMF.Maloy писал(а): слова о масштабируемости методики никак не подтверждены!это как понимать? где эксперимент?Код: Выделить всё
Important to note, that the same yield and selectivity were obtained in the 1 mmol- and 4 mol-scale reactions. Phenyl vinyl sulfide was isolated in an amount of 5 g with a 91% yield utilizing the developed protocol
В metal-free обычно Li,Na,K,Mg,Ca не учитывают.Maloy писал(а):метал-фри... кальций...
Синтез поставлен на удобных авторам количествах.chemist писал(а):Такие статьи нельзя выпускать дальше местных мурзилок, ИМХО.
Хорошая информация, кстати, очень полезная! А где этот обычай хотя бы в самых общих чертах описан?Гесс писал(а):В metal-free обычно Li,Na,K,Mg,Ca не учитывают.
Интересно, сколько литров dried DMF, а, главное, на кой чёрт dried, если добавляется вода?Гесс писал(а): Experimental conditions for a larger scale: powdered CaC2 (8 mol); thiophenol (4 mol); H2O (12 mol), dried DMF.
Maloy писал(а):метал-фри... кальций...
В свободной от металлов химии не учитывают металлы? Ну-ну, а что ж это тогда, дух пророков? Честное слово, какая-то картонная дурилка, верх несерьёзности и за нос водительства!Гесс писал(а): В metal-free обычно Li,Na,K,Mg,Ca не учитывают.
Так прочтите внимательнее, если уж вступили в спорГесс писал(а):Так что пока я не вижу серьезных обоснований и мое мнение - нормальная статья (просмотрел по диагонали).
Сходу откуда ноги растут не выгуглилось. Предположительно его используют как синоним Transition-metal-free, что имхо намного более конкретно и корректно. Во всяком случае я часто вижу metal-free с щелочными и щелочноземельными.chaus писал(а):А где этот обычай хотя бы в самых общих чертах описан?Гесс писал(а):В metal-free обычно Li,Na,K,Mg,Ca не учитывают.
Они использовали dried DMF. Я не вижу проблемы в том что они сначала сушили ДМФА, а потом заливали в него воду. И это не первое место где я вижу запись добавления воды в сухой растворитель.chemist писал(а):Интересно, сколько литров dried DMF, а, главное, на кой чёрт dried, если добавляется вода?Гесс писал(а): Experimental conditions for a larger scale: powdered CaC2 (8 mol); thiophenol (4 mol); H2O (12 mol), dried DMF.
См ответ chausуchemist писал(а):В свободной от металлов химии не учитывают металлы? Ну-ну, а что ж это тогда, дух пророков? Честное слово, какая-то картонная дурилка, верх несерьёзности и за нос водительства!
Я внимательно прочел вашу критику и нашел ее недостаточной для поддержки вашего вывода.chemist писал(а):Так прочтите внимательнее, если уж вступили в спор
Вопрос: зачем? (в третий раз, кстати!)Гесс писал(а):Я не вижу проблемы в том что они сначала сушили ДМФА, а потом заливали в него воду. И это не первое место где я вижу запись добавления воды в сухой растворитель.
А статья так и осталась "не читали, но поддерживаем"? Это 5 баллов!Гесс писал(а):Я внимательно прочел вашу критику и нашел ее недостаточной для поддержки вашего вывода.
Да потому что у них был сухой ДМФА! Или потому что им моча в голову ударила и они его сушили. Тот факт что они это указывают это им плюс а не минус. Потому что если некто это попробует воспроизвести на исходном ДМФА и оно у него не пойдет - одной из версий обязано стать "а не посушить ли нам ДМФА перед тем как вводить его в реакцию".chemist писал(а):Вопрос: зачем? (в третий раз, кстати!)Гесс писал(а):Я не вижу проблемы в том что они сначала сушили ДМФА, а потом заливали в него воду. И это не первое место где я вижу запись добавления воды в сухой растворитель.
Лично я обсуждаю скорее вашу критику чем статью. Статья мне мало интересна. Я ее просмотрел для очистки совести. А вот ваша критика мне кажется необоснованной.chemist писал(а):А статья так и осталась "не читали, но поддерживаем"? Это 5 баллов!Гесс писал(а):Я внимательно прочел вашу критику и нашел ее недостаточной для поддержки вашего вывода.
Ну и что? А если бы у них был ДМФА 99,999% стоимостью $1000/g, тоже бы фраернулись?Гесс писал(а):Да потому что у них был сухой ДМФА!
. Где разумность? Вот оно, объяснение - у авторов, очевидно, маразм!Гесс писал(а): Или потому что им моча в голову ударила и они его сушили.
Это норма, вообще-то, нет?Гесс писал(а):Тот факт что они это указывают это им плюс а не минус.
Ага, или не освободить ли его от конкурирующих с RSH нуклеофилов, т.к. обезвоживание, этого, строго говоря, не обеспечивает.Гесс писал(а):Потому что если некто это попробует воспроизвести на исходном ДМФА и оно у него не пойдет - одной из версий обязано стать "а не посушить ли нам ДМФА перед тем как вводить его в реакцию".
Это комплимент такой? И на что Ви, таки, намёкиваете, говорите, не стесняйтесь!Гесс писал(а):Лично я обсуждаю скорее вашу критику чем статью. Статья мне мало интересна. Я ее просмотрел для очистки совести. А вот ваша критика мне кажется необоснованной.
уважаемый Гесс! это замечательно, что вы отыскали эту подпись к таблице... но она не согласуется с текстом и экспериментальной частью! в тексте написано:Experimental conditions for a larger scale: powdered CaC2 (8 mol); thiophenol (4 mol); H2O (12 mol), dried DMF.
Код: Выделить всё
Next, we studied the possibility of scaling of the developed
process for the addition of thiols. Important to note, that the same
yield and selectivity were obtained in the 1 mmol- and 4 mol-scale
reactions. Phenyl vinyl sulfide was isolated in an amount of 5 g with
a 91% yield utilizing the developed protocol (entry 1, Table 2).Код: Выделить всё
Caution! A care should be taken with dosing of water and calcium carbide to avoid
excessive pressure in the reaction vessel. Acetylene should be slowly released and
reacted.2 пишем три в умеВ metal-free обычно Li,Na,K,Mg,Ca не учитывают.
я прекрасно представляю откуда ноги растут у этой самой метал-фри, но это не серьезно употреблять это в названии к этой статье...
Код: Выделить всё
— Господа, я разрешил всю тайну. Вся тайна их эффекта — в их глупости! (Глаза его засверкали.)
— Да, господа, будь это глупость умышленная, поддельная из расчета, — о это было бы даже гениально! Но надо отдать им полную справедливость: они ничего не подделали. Это самая обнаженная, самая простодушная, самая коротенькая глупость, — c'est la bкtise dans son essence la plus pure, quelque chose comme un simple chimique. Будь это хоть каплю умнее
высказано, и всяк увидал бы тотчас всю нищету этой коротенькой глупости. Но теперь все останавливаются в недоумении: никто не верит, чтоб это было так первоначально глупо. "Не может быть, чтоб тут ничего больше не было", говорит себе всякий и ищет секрета, видит тайну, хочет прочесть между строчками, — эффект достигнут!Это потому, что не знаете зачем иногда люди пишут, что добавляют воду в высушенный от воды растворитель? Так и скажите: не знаю!Гесс писал(а): Вступать с вами в бессодержательный спор я не вижу смысла.
Расчёт простой: чем наглее ложь, тем охотнее её хавает доверчивый пипл, где-то подобное уже было...Maloy писал(а):2 пишем три в уме
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 31 гость
