пара-бромалкилбензол

[anatoliy]

Как проще получить? R-алкил.
1.Прямое восстановление
2. Двойная связь - гидрирование
3. Кетон - восстановление с гидразином.

[Гесс]

скайф

Reaction_07_30_2015_154314.pdf

Навскидку я бы сказал трифенилфосфин с йодом

[Zord]

Главное не гидрируйте, а то еще бром потеряете!

[Phobos]

Гидрирование может убить бром на кольце. Есть родиевые катализаторы, которые ароматический бром не затрагивают, но они дорогие.
Есть восстановление из кетона напрямую с борогидридом и хлоридом/бромидом цинка. Возможно, что и на гидроксил можно подействовать так же? Гляньте в Лароке.

[Виктория Сергеевна]

Заместить гидроксил на бензилтиольную (PhCH2S-) группу, и удалить её на никеле Ренея при комнатной температуре?
А вообще много есть способов селективного удаления вторичного гидроксила в мягких условиях.

[anatoliy]

Гидрирование двойной связи при броме пойдет скорее всего селективно. Там скорости уж больно разные.

[Phobos]

Реней никель галогены на кольце убивает.
Была бы просто алифатика, можно было бы попробовать мезилат и восстановить NaBH4. Но тут проблема, что такие мезилаты нестойкие и могут помереть в момент образования или перейти в соответствующие хлориды.
Я бы попробовал так: депротонация в ТГФ при нуле с NaH, охладить до -78, добавить один эквивалент Мезилхлорида. Должен выпасть осадок NaCl. Добавляем избыток борогидрида и начинаем греть. При какой-то температуре реагент начнет действовать, а NaCl будет в осадке и заменять мезилат не будет.

[anatoliy]

Гесс, спасибо огромное!
Жаль триэтилсилана нету. А так все не лучше предложенных.

[anatoliy]

Реней никель галогены на кольце убивает.

Я нитру в присутсвии брома восстанавливал именно на никеле. Не слетал. Все от субстрата зависит.
Но возиться не хочется. Ломовой метод 3. Наверное надежнее.

[старый химик]

наиболее простой путь - бромбензол-п-бромфенилалкилкетон - Кижнер (Собственный опыт). Есть одна занятная особенность при получении кетона по Фриделю-Крафтцу. Если использовать стандартную последовательность (к раствору метилене, как и в сероуглероде, или чистому бромбензола добавить хлористый алюминий, а потом хлорангидрид), выход продукта близок к нулевому, а реакционная смесь представляет собой вязкую черную смолу. А вот если взять смесь бромбензола и хлорангидрида и к ней присыпать хлористый алюминий - выход около 80%

[anatoliy]

наиболее простой путь - бромбензол-п-бромфенилалкилкетон - Кижнер (Собственный опыт). Есть одна занятная особенность при получении кетона по Фриделю-Крафтцу. Если использовать стандартную последовательность (к раствору метилене, как и в сероуглероде, или чистому бромбензола добавить хлористый алюминий, а потом хлорангидрид), выход продукта близок к нулевому, а реакционная смесь представляет собой вязкую черную смолу. А вот если взять смесь бромбензола и хлорангидрида и к ней присыпать хлористый алюминий - выход около 80%

Это делал, но хлорангидриды недоступны.

[Cherep]

Про "кухонную химию" забыли

kitchen_chem.gif

[maks]

веселый ты человек, маэстро

[anatoliy]

Я б натрием в ж. аммиаке попробовал. Есть близкие аналоги реакций с ним?

[Любитель_Манниха]

Баран

[anatoliy]

Спасибо. Это интересно. Но это из кетона.
Может тогда и с окислением до кетона кто-нибудь поможет?:D

[chemist]

Обычное гидрирование на никеле Ренея или Pd/C удаляет кислород у бензиловых спиртов, превращая их в толуолы, при этом бром в ядре не затрагивается.
Если почему-то не пойдёт, то из Скайфа самый простой вариант, ИМХО:
1.1 R:Me3SiCl, R:NaI, S:MeCN, 12 h, rt
1.2 R:NaBH4, S:DMSO, 12 h, rt
76%
By Ongayi, Owendi et al. From Tetrahedron, 66(1), 63-67; 2010

[Cherep]

Я б натрием в ж. аммиаке попробовал. Есть близкие аналоги реакций с ним?

А бром как-же? Думаете, несольватированый электрон ему пофигу?
А восстановление ароматики по Бёрчу?

Посмотрите книжку, откель цитата, там для производного мезитилена есть пример с муравьиной кислотой, ЕМНИП. Уж куда проще и технологичнее.

[Любитель_Манниха]

Может тогда и с окислением до кетона кто-нибудь поможет?:D

КМОЧ - не вариант?

PS: в первом файле - всё подряд, во втором - приближение под алкил после бензильного углерода.

[anatoliy]

Лучше хромовый ангидрид с серкой в метилене. Марганцовку не очень люблю.
Спасибо, думаю найду по душе.