Спектры поглощения и возбуждения полиароматического вещества

[AlRoman]

Уважаемые Коллеги, возник вопрос: О соотношении спектров УФ и возбуждения для одного вещества (полициклическая ароматика), должны ли эти спектры соответствовать? И если они не соответствуют, то какая этому может быть причина? Так в частности, в спектре УФ имеется ряд выраженных пиков, тогда как спектры возбуждения имеет более сглаженную форму, как это можно объяснить?
Буду очень признателен за помощь.

[avor]

Это одно и тоже. Проблема в том что спектр возбуждения смотрят не по поглощению, а по эмиссии отсюда и проблемы, то что сорбируется частично рассеивается, а не испускается, поэтому спектр возбуждения сильно сглажен. Эта разница сильно зависит от растворителя и температуры, если у вас есть возможность можете с этим побаловаться.

[AlRoman]

Спасибо! То есть, я правильно понимаю: УФ спектр показывает какие длинны волн молекулы вещества воспринимают в принципе, а спектр возбуждения это только те длинны волн, которые вызывают потом испускание образца? Тут не вопрос, чтоб спектры возбуждения и испускания были одинаковые. Именно нужно обьяснить, то что мы уже имеем.

[avor]

Спасибо! То есть, я правильно понимаю: УФ спектр показывает какие длинны волн молекулы вещества воспринимают в принципе, а спектр возбуждения это только те длинны волн, которые вызывают потом испускание образца? Тут не вопрос, чтоб спектры возбуждения и испускания были одинаковые. Именно нужно обьяснить, то что мы уже имеем.

Не, это не те которые вызывают, а это то как это поглощение используется на испускание. Грубо говоря - это поглощение с поправкой на квантовый выход при данной длине волны.

[AlRoman]

Но тогда выходит, что спектр возбуждения должен повторять контур спектра поглащения, но с меньшей интенсивностью. А тут его почти в прямую линию "раскатало". С чем может быть связано это не соответствие? Спектры писали при RT, в CH2Cl2, концентрация 10(-5) Моль/л.

[Jokermaniak]

Как записывают спектр поглощения: светят на образец изменяющейся длиной волны, при это регистратор стоит на оси облучения, и регистрируют интенсивность пролетевшего.

Как записывают спектр возбуждения: светят на образец изменяющейся длиной волны, регистратор стоит перпендикулярно оси облучения, регистрируют интенсивность люминесценции.

Фишка в том, что люминесценция отнюдь не является непреложным следствием поглощения. Энергия поглощенного фотона может релаксировать безизлучательно: может расходоваться на химическую реакцию, может релаксировать в тепло, может банально высветить в ИК-области, где Вы этот фотон просто не увидите.

Tо, про что писал avor - концентрационное тушение - тоже имеет место.

Спектр возбуждения будет более-менее повторять спектр поглощения, только если квантовый выход люминесценции близок к 1 на всём диапазоне, что, мягко говоря, нечасто бывает. Иначе там, где квантовый выход меньше единицы, будут провалы...

[AlRoman]

Как записывают спектр поглощения: светят на образец изменяющейся длиной волны, при это регистратор стоит на оси облучения, и регистрируют интенсивность пролетевшего.

Как записывают спектр возбуждения: светят на образец изменяющейся длиной волны, регистратор стоит перпендикулярно оси облучения, регистрируют интенсивность люминесценции.

Фишка в том, что люминесценция отнюдь не является непреложным следствием поглощения. Энергия поглощенного фотона может релаксировать безизлучательно: может расходоваться на химическую реакцию, может релаксировать в тепло, может банально высветить в ИК-области, где Вы этот фотон просто не увидите.

Tо, про что писал avor - концентрационное тушение - тоже имеет место.

Спектр возбуждения будет более-менее повторять спектр поглощения, только если квантовый выход люминесценции близок к 1 на всём диапазоне, что, мягко говоря, нечасто бывает. Иначе там, где квантовый выход меньше единицы, будут провалы...

Большое спасибо!

[avor]

Но тогда выходит, что спектр возбуждения должен повторять контур спектра поглащения, но с меньшей интенсивностью. А тут его почти в прямую линию "раскатало".

Кратко тоже что сказал Джокер:
Вы были бы правы, если бы квантовый выход не зависел от длины волны, но кто вам сказал, что так должно быть.

[AlRoman]

Но тогда выходит, что спектр возбуждения должен повторять контур спектра поглощения, но с меньшей интенсивностью. А тут его почти в прямую линию "раскатало".

Кратко тоже что сказал Джокер:
Вы были бы правы, если бы квантовый выход не зависел от длины волны, но кто вам сказал, что так должно быть.

Большое спасибо Avor!
Я кажется немного разобрался за это время. Конечно кв. выход зависит от длины волны в общем случае, и вот когда спектр возбуждения почти плато, то выходит что Ф практически не зависит, ну в том диапазоне где мы это плато видим. Квантовый выход тут действительно определяющую роль сыграл, как мера интенсивности испускания, для моего вещества он менее 10% получился, в рамках конкретного эксперимента конечно. Видимо так уж вышло, что при этом спектр возбуждения веществ получился такой сглаженный, выходит оно испускает одинаково плохо в некотором диапазоне длин волн. Спектры поглощения и возбуждения близки для хорошо фотолюм. веществ, у которых Ф близиться к 100%. Ну а если у вещества Ф вообще 0,5% , то и спектры возбуждения у него никакой в сравнении с его же спектром поглощения (нашел такие примеры).

[Jokermaniak]

...Спектры поглощения и возбуждения близки для хорошо фотолюм. веществ, у которых Ф близиться к 100%. Ну а если у вещества Ф вообще 0,5% , то и спектры возбуждения у него никакой в сравнении с его же спектром поглощения (нашел такие примеры).

Ещё не забывайте про концентрационное тушение - бывает, вещество, отлично люминисцирующее в сильно разбавленном растворе, практически перестает это делать при увеличении концентрации