Шиффы с толуолом и насадкой Дина-Старка

[himik]

Здравствуйте коллеги!
Получаю шифф из анилина и ди-(п-бромбензил)кетона - зарядил реагенты в толуол (500мл), добавил катализатор (п-ТСК) и за 10 часов отделилось всего лишь около 4мл воды, при расчетном кол-ве 12мл... Толуол стекает прозрачный, но по мере "роста глубины" в насадке становится мутным.
У меня подозрение что вся остальная вода сидит в толуоле и циркулирует в виде азеотропной смеси (толуол образует азеотропные смеси, с водой (86,5% толуола по массе, температура кипения 84,1°С) - справочные данные), т.к. вместо холодильника Димрота пользуюсь менее эффективным прямым либиховским а он не успевает охлаждать конденсат "до температуры расслоения азеотропа" если можно так выразиться.
Или я не прав???

[Phobos]

Всегда ставил Либиха на Дин-старк, проблем не было. А есть какие-то данные, что температура расслоения азеотропа отличается от температуры его конденсации? А что ТСХ показывает?

[Любитель_Манниха]

Проблема уж точно не в холодильнике.
Реагенты чистые? Ввалите избыток анилина, штоле.

[ Post made via Android ]

[Vanya Ivanov]

12 ml воды уйдет из реакции? - и в конденсат (внизу сборника дина-старка) и в азеотроп, ну чтобы все уж точно удалить, то просто отогнать часть азеотропа, делов то...

[Сержл]

Они всегда достаточно паршиво получаются. Чистятся перегонкой. Можно еще кристаллизнуть из гексана (потом в морозилку), так спектр чище.

[Vanya Ivanov]

Шиффы получаются прекрасно и всегда! ..... но после подбора условий, может у человека анилин какой-то хитрый, со стерикой например. п-бром-бензил-кетон прекрасно (100%) будет реагировать с анилинами с элетронодонорными заместителями. Может в реакцию добавить 1 каплю АсОН - в качестве катализатора - на стадии дегидратации? Обычно работает и без азеотропной отгонки...

[kika]

У меня подозрение что вся остальная вода сидит в толуоле и циркулирует в виде азеотропной смеси (толуол образует азеотропные смеси, с водой (86,5% толуола по массе, температура кипения 84,1°С) - справочные данные), т.к. вместо холодильника Димрота пользуюсь менее эффективным прямым либиховским а он не успевает охлаждать конденсат "до температуры расслоения азеотропа" если можно так выразиться.
Или я не прав???

Согласна с Любитель_Манниха, проблема не в холодильнике.
Будь реакция не идет на все 100 или, может, не хватает подогрева.

[ Post made via Android ]

[shoker]

Попробуйте заменить толуол на бензол. А из личного опыта могу добавить, что иногда кислотный катализатор может затруднять протекание конденсации. В моём случае шиффы из о-толуидина и производных ацетофенона получались только в отсутствии катализаторов с Дином-Старком в бензоле, возможно, из-за енолизации кетона в присутствии кислоты. Может в Вашем случае имеет место быть что-то аналогичное?