чем высадить из диэтилмалоната?

[grattacapo]

Добрый день

После реакции циклизации надо высадить чем-то продукт из диэтилмалоната. В случае аналогичной реакции с кислотой высаживал водой, но диэталмалонат с водой не смешивается. Как лучше поступить в этой ситуации?

[chemist]

Обязательно высадить или вообще как-нибудь выделить? Попробуйте экстракцию кислотой после разбавления гидрофобным растворителем.

[grattacapo]

chemist Спасибо, попробуем

[Nickolas]

Отогнать диэтилмалонат в вакууме. ЕМНИП он не очень высоко кипит.

[grattacapo]

Идея хорошая, но маловероятная - 198,9 °С

[SkydiVAR]

Идея хорошая, но маловероятная - 198,9 °С

В нормальном вакууме (ниже миллибара) полетит чуть ли не при комнатной. А вот продукт будет сидеть. Я бы, пожалуй, попробовал что-то типа "молекулярной перегонки" (Kügelrohr) c двумя приемниками - при комнатной и при -78. Тогда и малонат улетит не далеко (до -78), и продукт, скорее всего, возгонится. Впрочем, выбирать Вам.

[SoulDust]

Добротно собранная перегонка на водоструе или на масляннике с непромазанными шлифами на водяной бане пока норм. гонится. Когда перегонка сильно замедлится из-за возрастающего % искомого в-ва и/или начнёт плеваться, всё разобрать, разбавить ксилолом, отогнать опять, потом опять разбавить, опять отогнать, наконец на роторе удалить остатки ксилола, если они будут. Ксилол дёшев, довольно высоко кипит и эм... увлекает с собой пары разного жидкого высококипящего. Не азеотроп, просто увлекает. Удобно, этакое соупаривание.

[Phobos]

А такую реакцию надо обязательно делать в избытке малоната? С 1.1 эквивалента не идет?

[grattacapo]

Спасибо за советы, попробую - отпишусь
По поводу избытка - добавил на всякий случай чтоб уменьшить вероятность образования димера. Хотя думаю и так должно пойти...

[Phobos]

Во-первых, закрытие 5-членого кольца должно идти спонтанно, сильно быстрее, чем гипотетическая реакция с другой молекулой. Во-вторых, можно постепенно добавлять 1 экв. малоната к нагретому раствору Вашего гидразина, чтоб закрытие в цикл успевало дойти до конца.

[chemist]

можно постепенно добавлять 1 экв. малоната к нагретому раствору Вашего гидразина, чтоб закрытие в цикл успевало дойти до конца.

Т.е. создать условия избытка гидразина, при которых с ним прореагируют обе сложноэфирные группы малоната и получится нежелательный "димер", о котором говорит ТС . Для получения "мономера", нарисованного в первом сообщении ТС, как раз нужен наоборот - избыток малонового эфира, который и создал ТС и от которого хотел бы избавится легко и непринуждённо - чтобы продукт сам выпал как миленький весь из себя 99%-ной чистоты , а он не захотел, зануда эдакий

[Phobos]

Да, конечно, "все правильно, только все наоборот":)

[chemist]

Да, конечно, "все правильно, только все наоборот":)

В смысле?

[Phobos]

Это фраза из детской книги Успенского В смысле - чтоб был псевдоизбыток малоната, надо к нему прикапывать раствор гидразина.

[chemist]

В смысле - чтоб был псевдоизбыток малоната, надо к нему прикапывать раствор гидразина.

[grattacapo]

Еще раз спасибо всем, особенно SoulDust за идею с ксилолом - нормально разогналось в глубоком вакууме