Ионнообменная смола как катализатор

[kika]

Уважаемые коллеги!
Хочу попробовать ионнообменную смолу Amberlite Na+ формы в качестве катализатора альдолизации.
Мог бы кто-нибудь поделиться своим опытом, наблюдениями, может, возможными сложностями.
Правильно ли будет, если эту смолу возьму не в прямом эквиваленте к обычно используемому
третичному амину в качестве катализатора, а раза в два побольше?
Заранее благодарна!

[ Post made via Android ]

[chemist]

Чем обусловлен выбор именно Amberlite Na+, есть литературные примеры? Почитайте книгу "Полянский Н.Г. Катализ ионитами (1973)" чтобы освоить тему. Если возьмёте смолы в два раза больше по молям, то её объем будет значительно больше, чем объём реагентов, ничего себе катализатор!

[kika]

Спасибо за совет с книгой! Посмотрю обязательно.
Amberlite Na+ под рукой, наверное, этим и обусловлено.
рН его устраивает. А вот по молям не случайно такая мысль пришла.
Когда соль в кислоту переводили, то эквимолярного множства смолы было мало,
вот, думаю, не будет ли и тут мало. Но по молям я имею ввиду прежнего
катализатора. А его ведь не так много дается на альдолизацию.
Ну, а то, что объемы будут большие, это не беда, главное, будет ли работать.

[ Post made via Android ]

[chemist]

Необоснованный выбор из подручного думаете пройдёт, Вы такая везучая? . Обычно смотрят на рКа, а не рН, но попробуйте, а вдруг

[kika]

Рада это слышать от Вас!
Раз заранее не знаете и верите в мою везучасть, то не все так безнадежно.
Огромным плюсом было бы то, что после альдолизации катализатор не остался
бы в реакционной массе, а был бы отфильтрован.

[ Post made via Android ]

[chemist]

Рада это слышать от Вас!
Раз заранее не знаете и верите в мою везучасть, то не все так безнадежно.

А что мне остаётся?

Огромным плюсом было бы то, что после альдолизации катализатор не остался
бы в реакционной массе, а был бы отфильтрован.

Ну так для этого и сабжект!

[ChemNavigator]

Amberlite Na+ под рукой, наверное, этим и обусловлено.
рН его устраивает.

А какой у него pH? Амберлит - это же вроде сульфонат, разве он слабощелочной?

[kika]

Натриевую форму Амберлита титруем весело кислотой.
рН где-то больше 9, поэтому и хочется попробовать.
Вот только с количеством его пока не определилась.
Конечно, подводный камень там какой-то есть, но я пока его не вижу.
Среда водная, температура небольшая, а вдруг покатит?
Возникающий альдегид у меня идет на оксидацию. До этого шел
с аминым катализатором, который, думаю, портачил выходы.
А если Амберлит поможет, то одно отрицательное исключится.
Эх, чудесный подарок был бы к Новому году!

[ Post made via Android ]

[StYV]

Вообще то более логично взять анионообменник в ОН-форме.
С уважением StYV.

[chemist]

Ага, причём слабоосновный и желательно макропористый. Бывает и эти срабатывают, но, ИМХО, редко, но для ТС это не помеха

[ChemNavigator]

Попалась статья, как раз по Вашей реакции: Aldolization of butyraldehyde with formaldehyde over a commercial anion-exchange resin...
Или какие-нибудь глины, как например здесь - EP 0095783 A2

[kika]

Да, статья, что надо! В самую точку!
Большое спасибо!
Недоступна, правда, но буду пытаться где-то как-то скачать...
Правда, температура приводится очень уж высокая.
Диметилолбутаналь термически нестабилен, не знаю,
как он может выдержать 80 градусов.
А так еще мысль пришла, попробовать не только смолу,
но и комбинацию смолы с третичным амином.
Катализатор ведь во время альдолизации частично
нейтрализуется возникающими по Каниццаро кислотами,
а смола бы их перехватила, оставив катализатор активным.

[amik]

...Недоступна, правда, но буду пытаться где-то как-то скачать...

Вот статья

S0926-860X%2899%2900510-4.pdf

Коллега kika, с "недоступными" материалами всегда помогут в разделе обмен книгами, статьями, программами , обращайтесь

[kika]

Огромнейшее спасибо, коллега amik!
Очень полезная статья!!!

[Любитель_Манниха]

А нет ли у кого-нить личного опыта в катализе ионообменными смолами применительно для "классических" реакций?
Интересуют реакции конденсации в растворителях типа ХЛФ/ДХМ.

[chemist]

Интересуют реакции конденсации в растворителях типа ХЛФ/ДХМ.

В апротонных органических растворителях иониты не работают, в протонных (спирты, кислоты) работают хуже чем в воде.

[Любитель_Манниха]

Ну вот есть литературные данные по реакции в ДХМ, неплохо идёт с Монтмориллонитом К-10, плохо - со смолой Nafion SAC-13.
Засыпка первого - 20 г/л, второго - 100 г/л. С глиной результаты не намного хуже, чем гомогенный катализ с эфиратом BF3.

[chemist]

Нафион - очень сильнокислотная смола, т.к. перфторированная.
Монтмориллонит часто упоминается в старых работах для катализа всего что ни попадя, надо пробовать или хотя бы делить на двое

[Cherep]

Да не только в старых. Разные-всякие индусы чего только с ним не креативят.

[chemist]

Да не только в старых. Разные-всякие индусы чего только с ним не креативят.

Индусы накреативят, толпой их в сад