Boc-амины и LiAlH4

[himik]

Здравствуйте коллеги!

Выскажите мнение - возможно ли восстановить алюмогидридом лития 1,4-диBoc-2-цианопиперазин в соответствующий 1,4-диBoc-2-аминометилпиперазин не затронув Boc-группы?
Реаксис молчит относительно такой возможности.

Спасибо за конструктивные ответы.

[chai]

Мне это кажется сомнительным мероприятием.

[Nickolas]

Боргидрид натрия с солью никеля в этаноле попробуйте.

[Serty]

Мне кажется что начинать стоит с каталитических методов.

[Upstream]

Cкепсис коллег полностью разделяю; то, что уретан попадёт под раздачу, следует из сопоставления электрофильности углерода в
O=C(OR)N< vs. X₃AlN=C(H)C<

C LAH будут совместимы защиты бензильного, алкилоксиметильного (tBuOCH2 =Bum, etc. ) типа и, возможно, тритильная.

[DSP]

Алюмогидрид - нехорошо, боргидрид - хорошо. Вот таблица по устойчивости boc: http://www.organic-chemistry.org/protec ... amino.shtm
Вот методика по боргидриду с никелем: http://www.organic-chemistry.org/abstra ... e/618.shtm

[anatoliy]

Вот именно, что ЛАГ отмечен желтым.
Бессмысленно давать советы, проверять надо.
Условия - скорее эфир без нагрева или при охлаждении + раствор ЛАГа. Это самое мягкое. В принципе мы восстанавливали Бок + амид. Амид восстанавливался, Бок значительно хуже. Фактически бок мы в этом варианте до конца не восстановили. С другой стороны, я часто пользую такое метилирование: бокирование, затем ЛАГ.

[Serty]

У нас был противоположный случай - амид не восстановился, а вот BOC восстановился. Это сильно зависит от амида. А вот AlH3 в нашем случае работал только по амиду.
Так что anatoly прав "Бессмысленно давать советы, проверять надо"
PS Даже если восстановление пройдет нормально возможны еще 2 побочных процесса:
1. Циклизация в имидазолинон с выбросом tBuOH
2. Миграция BOC группы на первичный амин
С первым не сталкивался, а вот второе точно наблюдал в аналогичном пиперидиновом соединении - при попытке восстановить BOC-пипеколинамид LAH-ом, получали смесь с изрядным содержанием N-methyl-1-piperidin-2-ylmethanamine

[Natalie_L]

1. Циклизация в имидазолинон с выбросом tBuOH
2. Миграция BOC группы на первичный амин
С первым не сталкивался, а вот второе точно наблюдал в аналогичном пиперидиновом соединении - при попытке восстановить BOC-пипеколинамид LAH-ом, получали смесь с изрядным содержанием N-methyl-1-piperidin-2-ylmethanamine

Аналогично, сталкивалась и с первым и со вторым. Циклизуется он иногда даже под воздействием гидрида натрия, когда есть соотв. условия.

[osmos7]

Иногда бокирование и восстановление ЛАГом у нас использовали как двустадийный аналог метилирования амина.