Декарбоксилирование альфа-бета-насыщенных карбоновых кислот исторически развивалось примерно в таком порядке:
1) Термолиз (>300'C) щелочных солей кислот, часто в присутствии щелочей:
RCO2Na + NaOH ==(t')==> RH + Na2CO3
Природные жирные кислоты в таких жёстких условиях практически полностью осмоляются.
2) Нагревание (~250'C) в присутствии каталитической смеси хинолин-медь (ноль- или одно-валентная):
RCO2H ==(Q/Cu)==> RH + CO2
Иногда вместо меди использовались другие металлы с переменной валентностью, а вместо хинолина - другие основания и/или комплексообразователи, например, фенантролин.
Природные жирные кислоты в таких условиях осмоляются гораздо меньше, но из-за дорогого и токсичного хинолина процесс бессмысленно осваивать для промышленного производства биодизеля.
3) Электрохимическая реакция Кольбе приводит не только к ожидаемому углеводороду RH, но и к "димеру" R-R:
RCO2H ==(+e/Kathode)==> RH + R-R + CO2
Природные жирные кислоты вседствие низкой растворимости в воде (даже в виде мыл) не выгодно промышленно превращать в углеводороды электролизом в технологичных условиях (применение органических растворителей не рассматривается, т.к. дорого и опасно).
4) Фотокаталитическая модификация реакции Кольбе в посление годы исследуется с применением таких полупроводниковых катализаторов как TiO2, Cu2O, ZnO, SnO2 ect.:
RCO2H ==(semicoductor powder, hv)==> RH + CO2,
однако из-за низких выходов реакции о применении метода для промышленного декарбоксилирования жирных кислот говорить не приходится.
5) Соли карбоновых кислот со щелочными металлами декарбоксилируются в присутствии соотвествующих криптандов, но криптанды пока очень дорогие. Работы по снижению стоимости их синтеза ведуться, но патентование не проводится, чтобы не подарить идею катайцам (они "имеют в виду" все международные соглашения по интеллектуальной собственности)
