аминирование

[ether]

Здравствуйте! Подскажите пожалуйста, насколько легко протекает аминирование алифатических галогенпроизводных (R-CH2-Cl)? и как можно избежать образование побочных продуктов или значительно снизить их образование (ди-, три- алкиламины, четвертичные соли аммония)? или это неизбежно?

[S324]

смотря какой азот будете ставить ))
мысленно вижу, что хотите NH2!
в этом случае можно алкилировать азид-ион, а потом азидо-группу востановить до амино
проалкилировать фталимид и потом его развалить гидразином
или проалкилировать Diformylamide Sodium Salt (CAS Number：18197-26-7) и развалить солянкой
можно алкилировать уротропин и развалить солянкой

разшифровка R и амина упростят задачу))

[ether]

Спасибо за ответ! Общий вид исходных соединений - Cl-CH2-C(O)-NH-Ph, соответственно нужны NH2-CH2-C(O)-NH-Ph (Ph -фенил). А если солянкой - образуется соль? а если мне соль не нужна - после этого подщелачивать?

[S324]

да, аммиака плюхнете и готово.
а не проще взять BOC-глицин, CDI и анилин

[maks]

если исходники хлоропроизводные не уверен что с фталимидом пройдет , так что долго и нудно замещайте на азид ,потом трифенилфосфин , получите желаемое в виде основания

[Demcha]

да, аммиака плюхнете и готово.

и бомбочко можно) так и делают!

[ether]

да, аммиака плюхнете и готово.

и бомбочко можно) так и делаеют!

просто если в бомбочке проводить, мне кажется, много побочных продуктов будет, ведь - моноалкиламины более сильные нуклеофилы, чем аммиак и будут сразу давать ди-, три-...замещенные побочные продукты.. а тут еще под давлением, боюсь что от нужного продукта ничего не останется(((

[ether]

да, аммиака плюхнете и готово.
а не проще взять BOC-глицин, CDI и анилин

О!!! а это идея!!! очень хорошая идея!! Спасибо!!!

[ether]

если исходники хлоропроизводные не уверен что с фталимидом пройдет , так что долго и нудно замещайте на азид ,потом трифенилфосфин , получите желаемое в виде основания

это совсем печально...

[Serty]

Сколько то лет назад аминировали такие галиды этаноламином - просто брали 5х избыток, и бис было менее 5%. Может и избыток аммиака сойдет по вышеприведенному совету

[Demcha]

ещё раз повторюсь - аммиак и бомба и греть!

[chemist]

Когда в промышленности получают глицин из МХУК и водного аммиака (~50'C), катализатором берут немного формалина или уротропина, побочных продуктов полиалкилирования не образуется.

[maks]

если исходники хлоропроизводные не уверен что с фталимидом пройдет , так что долго и нудно замещайте на азид ,потом трифенилфосфин , получите желаемое в виде основания

это совсем печально...

почему в ацетоне за сутки-двое наверное и пройдет ,греть не стоит

[ether]

ещё раз повторюсь - аммиак и бомба и греть!

спасибо! попробовать конечно стоит (тем более в реакции Гофмана описывается проведение синтеза в запаянных трубках. Но!! также указано, что для получения первичных аминов стоит использовать другие методы)))

[ether]

Когда в промышленности получают глицин из МХУК и водного аммиака (~50'C), катализатором берут немного формалина или уротропина, побочных продуктов полиалкилирования не образуется.

Спасибо за дополнение, в литературе такого не встречала...

[Vittorio]

насчет уротропина. А попробуйте еще старый дедовский способ по Делепину, с уротропином в спирте или хлф. При развале четвертичной соли солянкой м.б. гидролиз, но тут можно поиграться, исходники все доступнейшие.

[Demcha]

есть ограничения к Делепину!

1. Солянкой будет валиться амид... Правда, если оставить на несколько суток, то и при комнате пройдет.
2. С получением комплекса хуже... С хлорами идёт крайне неохотно, надо менять хлор на йод. Добавление йодида калия(натрия) в смесь мне лично не помогало.

[Vittorio]

есть ограничения к Делепину!

1. Солянкой будет валиться амид... Правда, если оставить на несколько суток, то и при комнате пройдет.
2. С получением комплекса хуже... С хлорами идёт крайне неохотно, надо менять хлор на йод. Добавление йодида калия(натрия) в смесь мне лично не помогало.

при комнате пойдет норм, проверено.
тут хлор активный, активнее, чем в просто алкилгалидах. Ну можно дело сделать в ацетоне и вкинуть туда избыток йодида калия

[Demcha]

у меня были хлоркетоны (тоже не менее активны...) и не хотели никак (ну разве что на 30% за 3 дня)

[Vittorio]

хмм.. даже если погреть?

как вариант Делепина для данного случая- покипятить хлорацетанилид с избытком йодида калия в ацетоне, отфильтровать калийхлор, к фильтрату добавить уротропин.