связь С=N -> C-N

[sylvio]

Уважаемые коллеги,
хотел узнать ваше мнение относительно наиболее простого способа восстановления связи С=N до С-N, который бы при этом оставил С=С между ароматикой. Думаю использовать NaBH4 в метаноле.

[Serty]

Правильно думаете
Кстати, у нас получались проходило более чисто если Шифф прибавлять к боргидриду - процент бис-алкилированного продукта, возникающего из-за частичного гидролиза, был ниже в случае если прибавлять Шифф к боргидриду, а не наоборот. Иногда просто в стакане на сухой боргидрид выливали раствор. Стакан повыше - пенится

[sylvio]

[quote="Serty"]
Спасибо, буду пробовать

[Natalie_L]

Правильно думаете

Мы шифы с орто-пиридином предпочитаем водородом на Pd/C восстанавливать (пропускание ч/з пористую пластинку). Ну, это, понятно, когда двойной связи нет. Именно с орто-пиридином крайне низкие выхода (сольватообразование?), уходит в воду при обработке, видимо. С пара- и мета- таких проблем почти нет.

[sylvio]

Такой вопрос по NaBH4.
По методике посушил продажный MeOH (KF 0.1% H2O) с помощью Mg+I2, отогнал. При растворении NaBH4 начинается интенсивное выделение водорода. Вот не пойму, так и должно быть?

[S324]

да

[Demcha]

конечно должно быть...

[Vittorio]

предпочитаю этанол (можно даже не абс., 96%) или изопропанол. Не так газует.

[sylvio]

Спасибо. Впервые работаю с боргидридом, думал, недосушил...
Насчет этанола, какие-нибудь недостатки по сравнению с метанолом наблюдаются? По идее, медленнее?

[Vittorio]

медленнее, но ИМХО это не недостаток

[sylvio]

Конечно, еще растворимость субстрата уменьшается...
У меня он не очень растворим и в метаноле и реакция практически не идет, боргидрид успевает разложиться.
Известно что-то про смеси THF-MeOH или CHCl3-MeOH в этом типе реакций?

[Vittorio]

ТГФ-метанол- да, вполне. Про хлф не слышал..
Вам может подойти вариант боргидрид+АсОН=триацетоксиборгидрид

[sylvio]

Vittorio, спасибо большое, особенно за книжку.
Уже опробовал перетирание сухих субстрата, боргидрида и тозилатной кислоты. Судя по ТСХ все восставнивается и так и растворитель не требуется вообще

[S324]

а подробности ?
тозилатною кислоту сушили или моногидрат?
количества?
тепловые эфекты?
газовыделение?

[sylvio]

Здесь все описано:
A simple and convenient procedure allows the reductive amination of aldehydes and ketones using sodium borohydride as reducing agent and boric acid, p-toluenesulfonic acid monohydrate or benzoic acid as activator under solvent-free conditions.
B. T. Cho, S. K. Kang, Tetrahedron, 2005, 61, 5725-5734.

Недостатки, это все же не совсем полное прохождение реакции и физический труд . Брал все реагенты 1:1:1, но теперь понимаю, что следовало бы добавить избыток боргидрида

[Vittorio]

дык, там боран лететь должен! может, все же лучше в спирте?

[sylvio]

А мы его под тягой;)

[S324]

а как меняется консистенция РМ ?
разжижается?

[sylvio]

Слипается, стеклуется.
Изменяется цвет при прохождении реакции, но это зависит от субстрата, похоже

[Vittorio]

а спектры есть? а то ТСХ -это такое дело..