Некислотное деметилирование метоксибензолов

[Alladin]

Для расщепления метокси группы в метилированном терпенофеноле кислый гидролиз нежелателен. Кто-либо на практике проводил деметилирование щёлочью в гликоле, или может сульфидом натрия (в метилпирролидоне) - отзовитесь!

[chemist]

Кипячением в моноэтаноламине можно сшибить, если, конечно, материя не очень нежная.

[Serty]

А попобробнее со структурой? У меня был случай, когда пиперидин метил сносил - там была кетогруппа в пара-положении.

[chemist]

А попобробнее со структурой? У меня был случай, когда пиперидин метил сносил - там была кетогруппа в пара-положении.

Да, структурка бы не помешала для спокойных раздумий, чё головы-то ломать в неведении
Активированные акцепторами анизолы, конечно, легче деметелируются. В трудных случаях можно воспроизвести процесс делигнификации сульфидом как на ЖБК, но для этого нужен автоклав.

[Alladin]

Не слышал такого способа. А подробнее?

[Alladin]

Подробнее структура: диметоксибензол, алкилированный камфарным фрагментом. А нужны свободные гидроксигруппы. Терпеновые же фрагменты при кислотном отщеплении изомеризуются всячески...
Описан в патенте более мягкий способ деметилирования кипячением с безводным сульфидом натрия в метилпирролидоне. Не пробовал. А про кипячение в моноэтаноламине и не слышал. Откуда это взято?

[Serty]

Бегло глянул reaxys, чаще всего используют BBr3, даже для весьма лабильных терпеновых хвостов. Реже TMSI. Пару раз увидел, BuSLi/HMPA.
Кстати для 1, 4-диметокси используют также CAN. Если скажете какой диметоксибензол, могу сбросить поиск из reaxys - посмотрите сами.

[Alladin]

Да, для этих структур обычно бромистый бор. Реже хлористый: 0-20 градусов цельсия. Но все перечисленные реагенты малодоступны. Фокус в том, чтобы сделать это из того, что имеется. Почему меня и заинтересовал сульфид натрия. Или моноэтаноламин

[Serty]

... Но все перечисленные реагенты малодоступны. Фокус в том, чтобы сделать это из того, что имеется...

Ежели так, то пробовать нужно Посмотрим, что chemist насчет этаноламина скажет, мне этот метод как-то не попадался.

[chemist]

Посмотрим, что chemist насчет этаноламина скажет, мне этот метод как-то не попадался.

Скажу, что можно использовать и этилендиамин, правда не помню откуда этот метод, в своих аналах ссылку пока не нашёл

[Himfatik]

Активированные акцепторами анизолы, конечно, легче деметелируются.

А на сколько легче, если, к примеру в орто-положении анизола -SO₂Me стоит?

[chemist]

Активированные акцепторами анизолы, конечно, легче деметелируются.

А на сколько легче, если, к примеру в орто-положении анизола -SO₂Me стоит?

В каких единицах хотите получить цифру? . Просто реакции идут быстрее в одинаковых условиях, а насколько, зависит от субстрата. Например, п-Нитроанизол деметилируется уже при кипячении в растворе щёлочи, тогда как анизол - , хоть убей
Поскольку химия - наука сугубо экспериментальная, все ответы на частные вопросы надо искать не в литературе (это бесполезно), а в колбах

[старый химик]

Иодистый литий. Ссылку посмотрите у Физеров. Метилы снимали у 3',3"-диметоксикватерфенила LiI, потому как BBr3 не было. Хорошо снялись

[chemist]

Иодистый литий. Ссылку посмотрите у Физеров. Метилы снимали у 3',3"-диметоксикватерфенила LiI, потому как BBr3 не было. Хорошо снялись

+100500
А если будет снимать вяло, добавить ему в соавторы немного 15-краун-5 или криптофикс-111, вместе должны справиться, если, конечно, метилы не зажаты как-нибудь

[ChemNavigator]

А краун зачем добавлять? Там же литий тоже играет определённую роль, например, координируется с кислородом OMe-группы и облегчает отрыв метила. Если бы литий не играл роли, то логичнее было бы брать, например, более дешёвый NaI.

[chemist]

А краун зачем добавлять? Там же литий тоже играет определённую роль, например, координируется с кислородом OMe-группы и облегчает отрыв метила. Если бы литий не играл роли, то логичнее было бы брать, например, более дешёвый NaI.

Так ведь катализатор межфазового переноса, переносит как анионы, так и (краунированные и криптированные) катионы. Но Вы правы, если метоксикси-групп несколько, то м.б. и без него пройдёт, надо проверять натурно

[Руслан Григораш]

Есть такая ерунда EtSNa. Делал сам, давненко правда, всего не вспомню.

Помню грели (140-170 oC) долго с несколькими экв NaSEt в DMSO.

[yuras]

http://lego.chemistry.tripod.com/variou ... ation.html
Тут немножко, со ссылками.