Шифф

[911]

Здравствуйте, уважаемые коллеги!
Помогите, пожалуйста, разобраться со следующий фактом.
Представленное ниже основание Шиффа в твердом состоянии имеет глубокий красный цвет. Раствор этого соединения (очень разбавленный) в ДМФА имеет цвет венозной крови, раствор абсолютно не прозрачный. При нагревании этот раствор становится красноватого цета и прозрачным, при охлаждении опять темнеет до исходного цвета. Если заменить амин на циклогексиламин, то наблюдается сольватохромный сдвиг, цвет которого не изменяется от температуры. С другими ароматическими аминами такого не происходит. Помогите, плиз, понять почему и как это происходит!

[deren]

А с незамещённым анилином не пробовали?

[911]

Пробовал, но ничего подобного не наблюдается. Просто насыщенный цвет расвора хотя конц. ничтожно мала, от температуры не меняется

[deren]

Похоже каким то образом образование хиноидных структур...

[ChemNavigator]

Может, при нагревании карбоксил ионизируется, и выделившийся протон садится на один из азотов и "глушит" окраску. А если не нагревать, а просто добавить к раствору каплю кислоты (любой, напр. HCl), то окраска исчезает или нет?

[911]

Если к раствору Шиффа, к примеру в ИПС, добавить каплю НСl, то он становится по цвету погожим на раствор холодного ДМФА

[911]

Если к раствору Шиффа, к примеру в ИПС, добавить каплю НСl, то он становится по цвету погожим на раствор холодного ДМФА. Если взять другой растворитель (не ДМФА), то подобного эффекта от нагревания не происходит

[maks]

Может, при нагревании карбоксил ионизируется, и выделившийся протон садится на один из азотов и "глушит" окраску. А если не нагревать, а просто добавить к раствору каплю кислоты (любой, напр. HCl), то окраска исчезает или нет?

совершенно логично , если Вам удастся заткнуть кислоту в сложный эфир , сможете проверить эту гипотезу

[911]

В других растворителях такого не наблюдается

[maks]

в ДМСО тоже ? в Диметилацетамиде ?

[911]

в ДМФА именно и наблюдается. ДМСО не пробовал, в спиртах не наблюдается. Ошибся диметилацетамид тоже не пробовал

[911]

Попробую в этих растворителях. А в спирте не должно ли оно становиться прозрачным при добавлении кислоты, если это зависит от протона? и так же не происходит при нагревании

[ChemNavigator]

В других растворителях такого не наблюдается

Честно говоря, я не понял, чего именно не наблюдается? Если в холодном ДМФА раствор тёмно-красный, то какого он цвета в холодном ИПС и др. растворителях? Прозрачный? Или тоже красный, но не обесцвечивающийся при нагревании?

[911]

В ИПС раствор красный, непрозрачный и при нагревании не становится прозрачным в отличии от ДМФА

[maks]

в ДМФА именно и наблюдается. ДМСО не пробовал, в спиртах не наблюдается. Ошибся диметилацетамид тоже не пробовал

попробуете дайте знать общественности , антиресно однакося

[ChemNavigator]

В ИПС раствор красный, не прозрачный и при нагревании не становится прозрачным в отличии от ДМФА

Если к раствору Шиффа, к примеру в ИПС, добавить каплю НСl, то он становится по цвету погожим на раствор холодного ДМФА.

Так растворы в холодных ДМФА и ИПС похожи по цвету или нет? Я так понял, что они оба тёмно-красные и непрозрачные, но при нагревании раствор в ДМФА светлеет и обесцвечивается, а в ИПС нет.
В диметилацетамиде и ДМСО скорее всего будет то же самое, что и в ДМФА.
А вообще, надо для начала добавить каплю кислоты к ДМФА-раствору и посмотреть, обесцвечивается или нет.

[911]

Так растворы в холодных ДМФА и ИПС похожи по цвету или нет? Я так понял, что они оба тёмно-красные и непрозрачные, но при нагревании раствор в ДМФА светлеет и обесцвечивается, а в ИПС нет.

Да

В диметилацетамиде и ДМСО скорее всего будет то же самое, что и в ДМФА.
А вообще, надо для начала добавить каплю кислоты к ДМФА-раствору и посмотреть, обесцвечивается или нет.

Спасибо, так и сделаю

[maks]

Так растворы в холодных ДМФА и ИПС похожи по цвету или нет? Я так понял, что они оба тёмно-красные и непрозрачные, но при нагревании раствор в ДМФА светлеет и обесцвечивается, а в ИПС нет.

Да

В диметилацетамиде и ДМСО скорее всего будет то же самое, что и в ДМФА.
А вообще, надо для начала добавить каплю кислоты к ДМФА-раствору и посмотреть, обесцвечивается или нет.

Спасибо, так и сделаю

но эти растворители проверить надо , дабы знать есть ли какая уникальность ДМФ или полярные апротонные работают на диссоциацию всем колхозом

[deren]

мутность раствора указывает на образование ассоциатов(колоидный раствор), который при нагревании разрушается.

С другой стороны учитывая основной характер ДМФ. как растворитель, можно предположить о наличии карбоксилат анионов. которые и способствют и углублению цвета и образованию ассоциатов...