Амидация эстеров

[kika]

Здравствуйте!
Коллеги, помогите, пожалуйста, разобраться.
Проводим реакцию Ph-NH2 с этилацетатом и с малым количеством NaOH.
На конце реакции этанол имеем, а продукта (Ph-NH-CO-CH3) нет.
Обнаружили пропилацетат, который, видимо, образовался из уксусной
кислоты и пропанола, в котором реакцию проводим.
Почему на амид не лепится?
Может ли помочь бутилацетат и удаление бутанола в процессе?
Заранее огромное спасибо!

[Phobos]

Вы развалили этилацетат в щелочных условиях на кислоту и этанол плюс частично произошла трансестерификация с пропанолом. А амин в реакции не участвовал вообще.
Посмотрите по форуму, тема "амиды из сложных эфиров" поднималась уже раза три в последнее время. Там же и рекомендации.

[kika]

Спасибо!
Коллега надолго заболела, перебросили работу сюда, а завтра
хотят с бутилацетатом. Прочитав Ваши строки, поняла, что
будет подобная ситуация... с развалом.

[Phobos]

Берите уж тогда напрямую этилацетат с амином, без растворителя и грейте. Можно в автоклаве.

[kika]

Посмотрела информацию на форуме от 31 марта 2011, но ...
никакой катализатор не вспоминается, если я правильно поняла.
Когда использовался у нас CH3ONa в метаноле,
конверсия была высокой, но проблемы с делением,
поэтому решили на щелочь перейти, ту легче было бы отделить,
но, видимо, присутствие воды в пропаноле привело к ... развалу.

[Myrsten]

н-пропиламин с гетероциклическим заместителем удалось чистенько проацилировать этилацетатом, в качестве катализатора брал трифлат иттербия (600 мг на 80 г субстрата в 300 мл этилацетата), 130 градусов (автоклав), 18 часов.
В пробных опытах реакция шла и без катализатора, но как показалось из наблюдения по ТСХ - медленнее. Впрочем, необходимость катализатора особо не исследовалась , т.к. единственной целью был продукт

Статья, где этот катализатор рекомендуют - здесь :
viewtopic.php?p=487292#p487292

[kika]

Берите уж тогда напрямую этилацетат с амином, без растворителя и грейте. Можно в автоклаве.

Пробовали без катализатора, этанола не обнаружили в смеси,
сделали вывод, что реакция не шла.

н-пропиламин с гетероциклическим заместителем удалось чистенько проацилировать этилацетатом, в качестве катализатора брал трифлат иттербия (600 мг на 80 г субстрата в 300 мл этилацетата), 130 градусов (автоклав), 18 часов.

Спасибо большое, и за статью тоже!

[Rancid]

А нужно обязательно с этилацетатом? Может лучше с ангидридом или хлорангидридом?

[kika]

С ангидридом пробовали. Там образующая кислота нам мешает,
садится на другой амин. Пробовали разбивать, запутались в изоляции.
Завтра попробуем с БА, но таким способом - сначала порефлюксуем
смесь амина с БА, и просушим, и проверим безкатализаторную идею.
Потом возьмем пробу и поедим дальше с катализатором.
Авось, куда-нить приедим.

[Rancid]

А какая цель вообще? Получить ацетанилид? Дык это же студенты на практикуме делают... Или я не понимаю задачу?

[kika]

Цель - получить ацетамид.
Возможно, это и студенческая задача, но амин - не школьный.
Решая сложное, иногда спотыкаемся о простое.
Сегодня амин у меня в руках, постараюсь ему ... "обновить" прическу.

[Cherep]

это я перенёс это

[kika]

Спасибо! Тоже подумала, что можно было пару этажами ниже спуститься.
Без катализатора наш амин "капризничает".
Сегодня мы его конфеткой каталитической угостили,
сразу "согласился" на эстеро-бантик.
Приняли на заметку объяснения Phobos, щелочь не давали,
а с CH3ONa идет неплохо. Сначала метанол оддестиловали,
сейчас спирт идет.

[kika]

Если случайно кому пригодится.
Процесс экзотермический и очень длительный.
Желательно спирт выводить из системы.
Влияет множество катализатора. При 5% мольном содержании
процесс идет вяло, при 10% - веселей.
Еще раз, большое всем спасибо!