Эфиры меркапто сукциновой кислоты

[miheico]

Доброго время суток господа химики! ПОжалуйста поделитесь своим мнением насчет некоторой реакции. Мне нужно прицепить два остатка бутилового спирта по карбоксилам димеркаптосукциновой кислоты(ДМСК). Делаю я это по статье одной но есть некоторые сомнения. Беда, что нет на чем проверить продукты реакции. Делаю я это следующим образом: смешиваю бутанол(50мл)+толуол(20мл)+серную кислота(2мл)+ДМСК(1гр) и на рефлюкс на 48 часов все это, температура рефлюкса около 120. Сомнение в следующем: не отвалятся сульфид группи от такой температуры???

[SkydiVAR]

Ну, как на мой взгляд - серняги уж больно дофига. Я бы взял ПТСК, и не больше 10% мольн. Тиольная группа отвалиться не должна, вроде бы, а вот дибутилсульфат в Вашей системе может ведь и тиольные группы проалкилировать... Я не возьмусь предсказать, что проалкилируется раньше. Масс-спектры и ЯМР продукта есть?

[Phobos]

Проверьте хотя бы на пластинке ТСХ, получается одно вещество или дикая смесь.

[Vittorio]

сукциновой = янтарной? меркаптоянтарная?
я получал эфиры тиогликолевой. Избыток спирта 1.5-2крат, на полмоля кислоты кубиков 5 серной, растворителем можно хлороформ, ЧХУ. кипятить пока не надоест/не перестанет визуально отделяться вода. выходы приличные, алкилирования серы не наблюдал.

[Semenych]

а я таким же образом варил эфиры метил-меркапто-гликолевой кислоты. да, таки попахивает , но усё гуд было, в районе 80% после перегонки. катализатор моногидрат ПТСК, в бензоле, по классике с Дином-Старком.

[miheico]

Большое спасибо за советы! Попробую на ТСХ проверить и заюзать ПТСК. Раз Вы, господа, пишите что з сульфиды останутся, тогда это кул! Спасибо!

[nikkochem]

Может таки в кольцо свернуться.

[deren]

Добрый день уважаемые коллеги: Америку не открою сказав, что присоединение и отщепление сероводорода к активированным двойным связям равновесный процесс. По мне при высоких температурах основной продукт будет дибутил малеат-фумарат...

Поэтому лучше выбрать другой-более мягкий способ получения эфира: например, метод смешанных ангидридов- этилхлорформиатом.

[Semenych]

невстречал широкого использования смешанных ангидридов с хлорформиатами для синтеза сложных эфиров карбоновых кислот. соответствующие несимметричные ангидриды претерпевают выброс углекислого газа в присутствии ДМАП, тем самым давая сложный эфир со спиртовым остатком исходного хлорформиата. если не ошибаюсь ссылка на оригинальную работу в Лароке была. сам пробовал из метил-меркапто-гликолевой кислоты эфир так получить. в итоге получил следы эфира с радикалом из исходного хлорформиата, да и то в небольшом количестве.

[chemist-s]

Делаю я это по статье одной но есть некоторые сомнения. Беда, что нет на чем проверить продукты реакции. Делаю я это следующим образом:
Сомнение в следующем: не отвалятся сульфид группи от такой температуры???

Вы делаете как написано в статье (приведите ссылку!)? Если у них не отвалились, то почему у Вас отвалятся, из-за разницы в широтах?

[miheico]

Делаю я это по статье одной но есть некоторые сомнения. Беда, что нет на чем проверить продукты реакции. Делаю я это следующим образом:
Сомнение в следующем: не отвалятся сульфид группи от такой температуры???

Вы делаете как написано в статье (приведите ссылку!)? Если у них не отвалились, то почему у Вас отвалятся, из-за разницы в широтах?

Нет, не из-за разницы в широтах, а из-за разницы температур. Авторы не дают температуры рефлюкса. Потому и спросил мнение компетентных джентльменов.

[chemist-s]

За 48 часов сколько-нибудь да получится, исходная и серная кислоты удаляться при промывках, так что не переживайте, будет Вам дибутиловый эфир. Или Вам нужно разработать оптимизированный для внедрения процесс?