Химия гидразина

[A_D]

Подскажите, как провести реакцию гидразина с хлорангидридом серной кислоты, а по второму азоту - сочетание с альдегидом. Возможно ли такое?

[Cherep]

Подскажите, как провести реакцию гидразина с хлорангидридом серной кислоты, а по второму азоту - сочетание с альдегидом. Возможно ли такое?

Подчёркнутое - это ClSO₂OH?

Могу перенести в форум, где народ мог бы глянуть в Reaxyx или CA на нужные продукты.

[A_D]

Да, монохлорангидрид. Хотелось бы знать принципиальную возможность синтеза. Похожих реакций не нашел, а сделать гидразиновый "мостик" между сульфоном и двойной связью надо...

[maks]

я бы сказал что на первом этапе получится соль гидразиния ,моментально быстрее чем все замещения хлора
может в природе существует сложные эфира такого хлорангидрида , тогда может и прокатит , а в конце защиту в щелочи убрать

[A_D]

Нет у меня на кафедре экзотических реактивов, финансирование слабовато.
А может есть альтернативные пути получения фрагмента R-SO2-N-N=CH2-R'?

[Cherep]

Да если у вас R органический - то как нефиг делать!!!

[A_D]

Первый R - замещенный бензол, второй - фуран, обвешанный радикалами.
Может быть, поделитесь соображениями? Работа третий месяц фактически стоит, а практик из меня слабый, схему синтеза разработать не могу.

[S324]

из фуранового альдегида с гидразином варим шиф FurCH=NHNH2 и совокупляем с бензолсульфохлоридом ArSO2Cl

[Cherep]

Гы! Такие гидразоны не так просто варюццо, ЕМНИП.
Наоборот надо, сначала гидразин ацилировать RSO2Cl, потом гидразид с альдегидом.

[A_D]

Не сочтите за настырность, но может подбросите сцыли на методику или похожие синтезы? Я перелопатил Органические Синтезы с 1921 по 2002 годы, но похожего не нашел

[Semenych]

я не особый спец, но самый безопас путь на мой взгляд следующий - взять монозамащенный гидразин(например BocNHNH₂), далее введём арилсульфогруппу, снимаем бок-группу и вешаем фуран, через его соотв-ий альдегид.
видимо менее запарный путь состоит в варке в лоб арилсульфогидразина(если не ошибаюсь есть распр метода для тозилгидразина), далее с альдегидом.

[A_D]

Спасибо! А скажите, Вос - это какой то конкретный радикал, или символическое обозначение бокового заместителя? И еще вопрос - будет ли вести себя гидразин как амин в р. Шиффа?

[Сергей1111]

Камрады, смотрим внимательно литературу как из кетонов делают тозилгидразоны R1R2C=O-----R1R2C=NNHTos, там тысячи процедур исходя как из кетона и тозилгидразина так и из гидразонов и тозилхлорида. Сам когда то делал тризил (2,4,6-триизопропилсульфонил)гидразон: гидразон и тризилхлорид мешал в ТГФ с карбонатом натрия при комнатной температуре пока гидразон по ТСХ не исчез, вылил в воду, проэкстрагировал этилацетатом поделил на колонке. выход был около 50%.

[Semenych]

1)Boc= трет-бутилоксикарбонил
2)будет

[A_D]

Спасибо, буду шуршать в этом направлении!

[deren]

см. в Физере. как варится сульфогидразиды, далее варить гидразоны по стандартной методике, кипячением в спирте (в чём хорошо растворяются гидразиды, а гидразоны падают).

[Сергей1111]

Только учтите, что конечный гидразон не будет вести себя как основание Шиффа. Это синтетический эквивалент вторичного тозилата (галогенида), со всеми вытекающими.
R1R2C=NNHTos + Nu^- ------- R1R2CHNu (или алкен как продукт элиминации) + Tos^- + N2

[maks]

Только учтите, что конечный гидразон не будет вести себя как основание Шиффа. Это синтетический эквивалент вторичного тозилата (галогенида), со всеми вытекающими.
R1R2C=NNHTos + Nu^- ------- R1R2CHNu (или алкен как продукт элиминации) + Tos^- + N2

это типа реакции Шапиро ? а что она так просто и идет под обычными нуклеофиллами ?вроде Були нужен или я чего запамятовал

[Cherep]

не, не шапиро!
С цианид-анионом хорошо идёт. Но там извращения нужны, таже не тозил, триизопропилфенилсульфонил или формамид

[Сергей1111]

Относительно (смотря что мы понимаем под этим словом) легко, например с КСN и триизопропилсульфонилгидразоном циклопентанона так можно получить нитрил циклопентильной кислоты, с борогидридом алканы. С бутиллитием идет элиминация до алкенов. В моих руках тризил гидразон (адамантаноподобный) с цианидом дал неидентифицируемую смесь без признаков нитрила. Я это к тому, что эти соединения НЕ ведут себя как обычные шиффовы основания.