нитрил и ароматический амин

[maks]

коллеги вооруженные реаксисом и прочим личным опытом
может кто сталкивался как успешно прореагировать таких партнеров напрямую

[Сержл]

Можно взять соответствующую кислоту (еще лучше метиловый эфир) и покипятить с этим анилином в ксилоле (6 ч), перегнать. Либо никотиновыю кислоту с этим амином (2-3 избыток) без растворителя (2 ч) с Дин-Старком.

[Helлен]

Ответила в личку

[Vittorio]

напрямую - очень маловероятно. Можно попробовать через имидат, типа Пиннера, но лучше, кнчн, нитрил превратить в эфир или на худой конец амид, и уже тогда...

[maks]

с кислотои заказчик не очень хочет
хочет предпочтельно в один этап , алифатические нитрилы кажется реагируют так, а ароматика не знаю , да и амин слабый

[Сержл]

с кислотои заказчик не очень хочет
хочет предпочтельно в один этап

А тут в один этап должно прокатить, кислота + 4-F-анилин (3-5-ой избыток) с мешалкой при 160-180 градусах (в бане), 3 ч идет вода, все краснеет . Избыток анилина на вакууме удалить (можно повторно пользовать). Амид подзамыть бензолом, кристаллизнуть в метаноле (если надо).

[zvir]

Для гидролиза промежуточного амидина кислота нужна, они медленнее нитрилов гидролизуются (быстрее развал идёт). Можно взять смесь нитрила, гидрохлорида анилина (или тозилата), воды и запекать смесь с возвратом воды, так, что бы она присутствовала в смеси в небольшом количестве. После прекращения выделения аммиака добавить какой-нибудь растворитель типа ксилола-толуола и отгонять воду через Дина-Старка (чтобы прореагировала кислота, неизбежно образующаяся). Получится гидрохлорид амида.
Температуры нужны, конечно под 200 и за 200С.

[maks]

вот нашел кое что , но не о том мечтали отцы-основатели

[maks]

to Сержл :у него нитрил уже есть готовый и дешевый

to zvir : может какой процедурой поделитесь

[zvir]

to zvir : может какой процедурой поделитесь

Для таких сабжей у меня нет опробованной процедуры. А то, что я предложил - это по опыту оптимизации реакций арилацетонитрилов с этилендиамином. Реакция идёт при 170 - 240С с эквивалентом хлорида или тозилата (тозилат даёт гомогенную смесь) амина, а в присутствии воды всегда получается примесь амида. Но там в конце концов суслик получается, стабильный к гидролизу, а амид - из промежуточного амидина и воды. В Вашем случае амидин будет конечным продуктом присоединения по нитрилу, поэтому амид должен получаться как основной продукт. Если использовать ту же процедуру то надо взять нитрил, соль анилина с 10% избытком и воду с таким же избытком и греть с обратным холодильником, пока аммиак выделяется при 170-200С (часа 1.5 - 2), а потом запекать до 240С 2-3 часа с ксилолом и насадкой Дина-Старка для удаления избытка воды. Если воды слишком много отделяется (остался амидин) - первую стадию вести дольше. Должна получится соль амида (по пиридину).
Хотя Ваши реагенты, конечно менее активные, но с другой стороны - условия достаточно зубодробительные.

[gugu]

Есть еще такая пропись с нитратом железа как катализатором. Публикация свежая (2009) с библиографией.
Кстати, это вторая ссылка при поиске в Гугле фразы: amides from nitrile and amines

[Vittorio]

Есть еще такая пропись с нитратом железа как катализатором. Публикация свежая (2009) с библиографией.

ну, там все-таки не те нитрилы и не анилины.
ИМХО, лучше все-таки Пиннер и потом гидролиз амидина..

[Helлен]

Полностью согласна с Vittorio.
На алифатике все намного проще работает

[maks]

да ,к сожалению, в случае p-Fluoroaniline
выход всего 15%

[gugu]

там все-таки не те нитрилы и не анилины.

Не, анилины там есть. И даже парафторанилин. Вполне возможно, что указанные исходники не самые лучшие субстраты для этой реакции и будут плохо реагировать.

ИМХО, лучше все-таки Пиннер и потом гидролиз амидина..

Насколько я понял, дело не в том чтобы получить этот амид, а в том чтобы сделать это в одну стадию.

[gugu]

да ,к сожалению, в случае p-Fluoroaniline
выход всего 15%

Оптимизация конечно потребуется. Более высококипящий растворитель, например. Но с методой в целом можно работать.

[maks]

да , вполне возможно погреть , попробуем что сможем
всем спасибо

[deren]

А может быть попробовать прямой путь синтеза с металлическим натрием (гидридом, амидом или т.п.) в качестве катализатора в абс. средах?

[Phobos]

А если сперва нитрил в ортоэфир перевести? С ними не легче пойдет?

[Vittorio]

А если сперва нитрил в ортоэфир перевести? С ними не легче пойдет?

коллега Phobos, а не могли бы Вы пояснить мысль насчет ортоэфира? Как?