Водородная связь в хлорангидридах

[Шамиль317]

Здравствуйте, уважаемые коллеги.
У меня такой вопрос: может ли хлороводород, выделяющийся при синтезе хлорангидридов органических кислот, образовывать комплексы с карбонильной группой этих хлорангидридов?
Приведите, пожалуйста, ссылки на литературу по такого рода комплексам, если у кого есть..
Заранее большое спасибо.

[S324]

нет.
а может у вас азот в молекуле есть?

[Шамиль317]

Азота нет, но есть P=O группировка.

[S324]

трудно что-то обсуждать, если не видно формулы и непонятно, что вы делали и чего хотите

[Шамиль317]

В общем и целом, мы проводили (и уже неоднократно) такую реакцию:
Ph₂P(O)CH₂C(O)OH + SOCl₂ = Ph₂P(O)CH₂C(O)Cl + SO₂ + HCl
В спектрах ЯМР ¹Н во всех случаях присутствовал сигнал протона HCl в районе 13-14 м.д. Реакцию проводили в растворе бензола, хлористого метилена, хлороформа при температурах от -20 до 40-50⁰С.
Соответственно все тот же вопрос: может ли выделяющийся хлороводород образовывать комплексы с хлорангидридом?

[S324]

а продукт, как выделяли?
перегоняли свой хлорангидрид?

[amge]

В спектрах ЯМР ¹Н во всех случаях присутствовал сигнал протона HCl в районе 13-14 м.д.

Может, это сигнал гидроксильного протона исходной кислоты?

[deren]

Автору: распишите пожалуйста весь спектр одного из продуктов где есть сигнал при 13-14 м.д.

Есть подозрение, что скорее всего это протон енола 6-и членно стабилиризованного 1,3-дикарбонила...

[deren]

см. механизм галогенирования алифатических карбонововых кислот в присутствии фосфора или его галогенидов!

[gugu]

Скорее всего у вас Ph2P+(OH)CH2C(O)Cl получился (протонированный фосфиноксид).

[Шамиль317]

а продукт, как выделяли?
перегоняли свой хлорангидрид?

продукт не перегоняли, только вакуумировали при низкой температуре. слишком уж высоко кипит

[Шамиль317]

В спектрах ЯМР ¹Н во всех случаях присутствовал сигнал протона HCl в районе 13-14 м.д.

Может, это сигнал гидроксильного протона исходной кислоты?

нет, сигнал исходной кислоты проявляется в районе 9 м.д.

[S324]

продукт не перегоняли, только вакуумировали при низкой температуре. слишком уж высоко кипит

вот остаточный ашхлор там и сидит

[Шамиль317]

Автору: распишите пожалуйста весь спектр одного из продуктов где есть сигнал при 13-14 м.д.

Есть подозрение, что скорее всего это протон енола 6-и членно стабилиризованного 1,3-дикарбонила...

м.д.: 3.89 д (J 15 Гц), 4.32 д (J 13 Гц), 7.36 с, 7.40-8.08 м, 13.40 с
растворитель - бензол

[Шамиль317]

см. механизм галогенирования алифатических карбонововых кислот в присутствии фосфора или его галогенидов!

а ссылку не могли бы привести?очень хотелось бы посмотреть..

[Шамиль317]

продукт не перегоняли, только вакуумировали при низкой температуре. слишком уж высоко кипит

вот остаточный ашхлор там и сидит

а разве он не должен выделяться в газообразном виде?тем более, что этот сигнал сохранялся даже при 55⁰С, а реакция во всех случаях проводилась в разбавленных растворах.

[S324]

хлороводород не так легко выгнать
ну, а интеграл у него какаой?

[Шамиль317]

см. механизм галогенирования алифатических карбонововых кислот в присутствии фосфора или его галогенидов!

так там же вроде как галогенирование в альфа-положение идет (если вы о Гелля-Фольгарда-Зелинского говорите)

[Шамиль317]

хлороводород не так легко выгнать
ну, а интеграл у него какаой?

что за интеграл?если вы об интегральной интенсивности, то получается около 1:1-1:1,2 по отношению к протонам РСН₂

[S324]

на 2 протона -СН2- припадает 0.5 кислого протона?