окисление ДМСО до диметилсульфона

[VL_Chuvak]

в общем нужна методика окисления ДМСО до диметилсульфона. последний нужен для синтеза дифенацилсульфида. знаю, что окисляется он перекисью и азоткой при нагревании. однако методики нет, а простым смешиванием перекиси и ДМСО ничего есессна не добьешься. копался в кроссфаере, кое что нашел, в научном центре имеются не все журналы, так что все статьи пробить не смог, а в тех, что нашел, изучается кинетика сходной реакции и методики синтеза нет. в общем помогите пожалуйста, если кто что знает.

[Vittorio]

а почему не добьешься с перекисью? очень даже да. Смешайте ДМСО, АсОН и избыток перекиси и оставьте надолго. Ну, можете периодически подогревать. В итоге ДМСО количественно окисляется до диметилсульфона, он кристаллический.

ЗЫ чето я не пойму, как Вы хотите из сульфона получать дифенацилсульфид. Последний влёт получается из сульфида натрия и фенацилбромида в водном метаноле при перемешивании при ком. температуре. Количественно.

[OrganicChemist]

Последний влёт получается из сульфида натрия и фенацилбромида в водном метаноле при перемешивании при ком. температуре. Количественно.

+ 100

[Phobos]

Можно окислить 1 экв. оксона в водно-метанольном растворе. Потом разбавить водой и экстрагировать дихлорметаном.

[VL_Chuvak]

ЗЫ чето я не пойму, как Вы хотите из сульфона получать дифенацилсульфид

берется муравьиный эфир бензойной кислоты, диметилсульфоксид, гидрид натрия и карбоновая кислота. методика на руках, взята из статьи Teminal benzoylation of certain beta-Keto silfones to form diketo sulfones by means of sodium hydride. dibenzoylation of dimetylsulfone. 2329-2331 vol29 august 1964 а вот имени журнала не помню и посмотреть не могу-флешка в лабе осталась. JOC кажется.

Последний влёт получается из сульфида натрия и фенацилбромида в водном метаноле при перемешивании при ком. температуре. Количественно

это я тоже вкурсе, но на складе нет нормального сульфида натрия. а гидрид можно достать в институте химии ДВО РАН.

Смешайте ДМСО, АсОН и избыток перекиси и оставьте надолго. Ну, можете периодически подогревать. В итоге ДМСО количественно окисляется до диметилсульфона, он кристаллический.

надолго это насколько? я де то накопал методику что можно перекисью смешать и добавить немного уксусной к-ты, смесь разогреется и будет потихоньку выпадать нужный ДМСО2(диметилсульфон). смешал рассчитанные кол-ва-смесь разогрелась, но что то ничего не выпало. перекись нормальная-кожа быстро белеет (там 27-30%), да и брал ее избыток. а какой спирт посоветуете взять? или можно просто этанол? и в каком количестве его брать?

ЗЫ накрайняк есть идея: при 150 ДМСО разлагается до диметилсульфида и диметилсульфона. если последнего будет мало, то очистить диметилсульфид от примесей ДМСО2, и уже из него сделать нужное количесчтво ДМСО2. методика есть. просто на складе нет диметилсульфида, был бы- я бы мозги не парил, сделал бы сразу. но располагаю только ДМСО

[VL_Chuvak]

пардон, затупил. у меня вечер просто уже (Владивосток) и соображаю слабо. AcOH эт уксусный ангидрид, так что вопрос про спирт снимается

[Любитель_Манниха]

AcOH = CH3COOH, Ac2O = (CH3CO)2O

[Vittorio]

берется муравьиный эфир бензойной кислоты, диметилсульфоксид, гидрид натрия и карбоновая кислота. методика на руках, взята из статьи Teminal benzoylation of certain beta-Keto silfones to form diketo sulfones by means of sodium hydride. dibenzoylation of dimetylsulfone. 2329-2331 vol29 august 1964 а вот имени журнала не помню и посмотреть не могу-флешка в лабе осталась. JOC кажется.

аааа, ну так Вы ж нас дезориентировали и дезинформировали!! дифенацилсульфон, а не сульфид. Ну, конечно, можно через Кляйзена, хотя, если честно, я б с Вами с удовольствием поменялся -сульфид натрия на гидрид натрия Это путь и дешевле, и проще, и предпочтительнее...

это я тоже вкурсе, но на складе нет нормального сульфида натрия. а гидрид можно достать в институте химии ДВО РАН.

дык его можно без проблем купить, он копейки стоит.

надолго это насколько? я де то накопал методику что можно перекисью смешать и добавить немного уксусной к-ты, смесь разогреется и будет потихоньку выпадать нужный ДМСО2(диметилсульфон). смешал рассчитанные кол-ва-смесь разогрелась, но что то ничего не выпало. перекись нормальная-кожа быстро белеет (там 27-30%), да и брал ее избыток. а какой спирт посоветуете взять? или можно просто этанол? и в каком количестве его брать?

долго - это неск. недель. я не заморачивался со временем, меня сроки не поджимали.
Сразу он и не выпадает, он как бы легкорастворимый и в воде, и в уксусной кислоте (АсОН). Оставьте на денек, а потом упарьте под водоструем. Там, правда, надуксусная кислота образуется, но бухнуть не должно.

я бы мозги не парил, сделал бы сразу. но располагаю только ДМСО

да из ДМСО намного проще, чем из диметилсульфида, поверьте)))
я б все же порекомендовал Вам достать сульфид натрия (он должен стоить меньше 100 рур за кг), среагируйте его с фенаицлбромидом, обрабатываете перекись+уксусная кислота, пару дней- и высаждаете водой, даже экстрагировать не надо.

[VL_Chuvak]

пасиба за информацию. седня попробую пробить, где сульфид достать. насчет косяков в описании (дифенилацилсульфид и глюк с АсОН) жутко извоняюсь-пришел поздно вечером с ДР немного кривоватый щас поем и на учебу поеду, врмемени 5,49 утра Т_Т

[Upstream]

Я так и не понял, к чему стремится автор темы? Если цель - дифенацилсульфид, то путь через сульфон просто исключён. Его ничем, кроме ЛАГа или борана не восстановишь (боюсь, что намёки Vittorio пролетели мимо).

[_Andrey_]

Вопрос может и не втему, но про ДМСО
Дано: ДМСО (5 мл) + ксилол (15 мл) + мономер (4 мл) (CH2=CH-O-R) + Cu(NO3)2 (0,5 % мас). Мономер растворяется как в ДМСО, так и в ксилоле.
Вопрос: а какого же ж хххххх (нехорошее слово) получаем 2 (!) фазы?!
ЗЫ. кстати, нитрат в осадок не выпал.

[S324]

может в ДМСО уже половина воды?

[_Andrey_]

может в ДМСО уже половина воды?

Вряд ли. Банка свежая, хранится закрытой. Кстати, еще одно. Раствор "дымит". В связи с предыдущим постом, может он так воду тянет? Или испаряется.
Блин, забыл добавить. Это все запихнуто под УФ-лампу. Пока без инертного газа, если чего получится, будем дуть Ar.

[Upstream]

Сдаётся мне, что ксилол и ДМСО зело не нравятся друг другу и дают двухфазную систему, в которой распределяется мономер. Попробуйте взять минимум ДМСО, который обеспечивает солюбилизацию медной соли.

[ttt]

ксилол и дмсо зело любят друг друга. экстракция ароматики из углеводородных смесей с помощью ДМСО, даже с содержанием воды до 10 %, используется в промышленности.

[nikkochem]

Может это и не очень хорошее предложение, но ДМСО диспропорционирует на диметил сулфид и диметилсульфон при нагревании с оксидами и солями железа. Ну без большого количества каки не обойдется