BH3xTHF

[S324]

Господа, получал ли кто сам раствор борана в ТГФе ?
Тут Брауэр советует эфират трёхфтористого бора на ЛАГ капать
или боргидрид натрия в серную бросать, но тогда и SO2 прёт.
вот если диборан не вымораживать, а сразу поглощать ТГФом ?
и не будет ли потом SO2 мешать востановлению ?
как узнать концентрацию борана в получившемся растворе ?
по привесу ?

[anatoliy]

Да получал. В Физер-Физере описано, не помню в каком томе. В ТГФ загружается боргидрид натрия, туда же при охлаждении капается эфират трехфтористого бора. Это все мешается некоторое время(я мешал минут 10-20). Добавляется вещество в реакционную массу. (Добавлял раствор в ТГФе 50%). Выдерживается при необходимой для восстановления температуре(иногда 0, иногда кипячение). Далее избыток борана разлагается кислотой... Слышал, что после добавления эфирата,можно фильтровать неорганику. Не пробовал. Стремно.

[S324]

да, так я и сам делал.
мне нужно чистый раствор борана в ТГФе без неорганики

[anatoliy]

да, так я и сам делал.
мне нужно чистый раствор борана в ТГФе без неорганики

Если отфильтровать неорганику, то что останется мешать будет?
Я работал с продажным бораном в ТГФе. Так там еще какое-то дерьмо сидит. Еле продукт отчистил. Да и концентрация непонятна.
С газообразным бораном мне, например, стремно работать.
В соседней лаборатории печальный опыт.

[VOVAN CIR]

Чтобы сажать ВН3 на фосфины брал боргидрид и HCl газ в ТГФе.

Еще слышал, что можно йод капать к боргидриду в ТГФ, но сам не проверял.

[ShredMaster]

Еще слышал, что можно йод капать к боргидриду в ТГФ, но сам не проверял.

делал так, все получается.

а что если неорганику отфильтровать, а раствор перегнать в инертной атмосфере? выдержит ли комплекс или боран улетит?

[Upstream]

Чистый реагент получают из диборана, но и его стабилизируют боргидридом:

Код: Выделить всё

http://www.freepatentsonline.com/6048985.html

Концентрацию они мерили по данным 11В-ЯМР
А здесь:

Код: Выделить всё

http://www.freepatentsonline.com/y2009/0278085.html

кислотнымм титрованием:
Borane concentrations were measured by titration of the borane with acid according the method described by Brown, H. C.; Kramer, G. W.; Levy, A. B.; Midland, M. M. in Organic Synthesis via Boranes, John Wiley and Sons, Inc., New York 1973, pp 241-244

Код: Выделить всё

выдержит ли комплекс или боран улетит?

Не успеет: превратится в трибутилборат.

[nikkochem]

С подобным BH3xTHF реактивом работать приходилось, но недавно потребовалось BH3xПиридин. Только что-то недолюбливю я бораны, кто нибудь работал с BH3xПиридин. Что-то стремно очень.

[AVB]

С подобным BH3xTHF реактивом работать приходилось, но недавно потребовалось BH3xПиридин. Только что-то недолюбливю я бораны, кто нибудь работал с BH3xПиридин. Что-то стремно очень.

а в чем опасность помимо горючести?

[anatoliy]

а в чем опасность помимо горючести?

Слегка, так скажем, токсичен. В больших объемах работать стремно.

[nikkochem]

На слегка можно внимание не обращать. Боран токсичный и горючий газ, в комплексах устойчивость и соответственно летучесть меньше. Применение комплекса боран+тетрагидрофуран не такая уж редкость, а применение комплекса боран+пиридин видел только в одной не опубликованной методе. Вот потому и стремно, что не знаешь как пойдет процесс.

[anatoliy]

nikkochem сам я не делал таких реакций.
Мой Вам совет прогуглить borane pyridine. Ссылок очень много.
Например, одна из них: http://www.docstoc.com/docs/34410160/Boron-Reagents

[pelulkin]

к первому посту
всегда пользовался этим:
органические реакции том 13 в начале автор Браун.
рекомендую

[DEAD]

Тут Брауэр советует... боргидрид натрия в серную бросать, но тогда и SO2 прёт.

Пробовали один раз. Получили замечательный фейерверк
Повторять не советую.

[Maloy]

вот еще гляньте: Org. Process Res. Dev., 2007, 11 (2), pp 210–214; J. Org. Chem., 1995, 60 (23), pp 7503–7507 мож что тут полезного будет, но ваще BH3THF не стойкий, его хранить нужно в морозилке, я пользовался Me2SBH3, правда он воняет, но зато спокойно хранится.

[VOVAN CIR]

Me2SBH3 - хорошая штука

Maloy все правильно сказал, хранить нужно именно в морозилке. В обычном холодильнике на +5 BH3THF дохнет

[gugu]

Me2SBH3 - хорошая штука

Это точно. А если по ходу реакции еще отгонять с дефлегматором диметилсульфид, который во-первых снижает Ткип смеси, во-вторых как лиганд накапливаясь снижает активность борана, то комплекс этот еще получше BH3xTHF будет.

[Maloy]

лучше не лучше, а вот только у меня есть подозрения, что после него вычестить вещество для фармации очень сложно, так вроде чистые вещества, но говном пованивают (не забывайте! если один реагент говно - получите говно ), хотя это лишь некоторая, рожденная моей фантазией, оговорка...

[gugu]

Пахнет скорее плохим бензином, причем не так уж сильно (в сравнении с меркаптанами и дисульфидамии) и довольно хорошо выветривается.

[AVB]

лучше не лучше, а вот только у меня есть подозрения, что после него вычестить вещество для фармации очень сложно, так вроде чистые вещества, но говном пованивают (не забывайте! если один реагент говно - получите говно ), хотя это лишь некоторая, рожденная моей фантазией, оговорка...

даже масляный насос не помогает, если продукт нелетуч?