Эстерификация полиакриловой кислоты

[Phobos]

Понятно, что легче сделать мономер из акрилата натрия и соответствующего алкил бромида, а потом провести полимеризацию. И все же - можно ли провести полную алкиляцию полиакриловой кислоты? Через Дин-Старк с отгонкой воды или через натриевую соль с первичным алкил бромидом?

[Zord]

Вовсе не факт что все карбоксилы прореагируют. В данном случае самый надежный метод обработка диазометаном. Но я так понимаю вам не метиловый эфир нужен?

[Phobos]

Нет, замещенный бензиловый.

[StYV]

Насколько помню есть книга по полимераналогичным реакциям (на англ. и рус.) и добиться количественного превращения в этом случае не удалось.
С уважением StYV.
ПС. Видно Вы давно из России - правильно написать - этерификация (я и сам не всегда правильно употребляю специальные термины).
Всех с НОВЫМ ГОДОМ!!!.

[Phobos]

Ну, мне кажется, английская терминология более точна - этерификация относится только к образованию простых эфиров, а эстерификация - сложных. Вполне можно бы ввести в обиход
Спасибо, хотя вести не очень утешительные.

[StYV]

Вы не совсем правы - посмотрите

Код: Выделить всё

http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%AD%D1%82%D0%B5%D1%80%D0%B8%D1%84%D0%B8%D0%BA%D0%B0%D1%86%D0%B8%D1%8F

Вот фамилию автора книги сейчас не вспомню, но кажется она была в 2 томах.
С уважением StYV.

[Zord]

Phobos безусловно прав, и вообще это очень полезное начинание, ибо у нас почемуто не принято различать ether и ester

[StYV]

Вообще-то в русскоязычной литературе сформировались определенные традиции и понятия. Посмотрите, например, Вацуро и Мищенко - Именные реакции - и ряд других их монографий. Если хотим чтобы нас понимали российские коллеги, то все-таки следует предпочитать сложившиеся понятия. Конечно это не истина в последней инстанции.
С уважением StYV.

[старый химик]

Полимераналогичные превращения характерны именно тем, что количественно их провести не удается. Как пример: омыление поливинилацетата при кипячении в спиртовой щелочи в течение суток приводит лишь к 94-95% снятию ацетатных групп. Если надо 100%, то лучше полимеризовать мономер, изначально содержащий нужные радикалы, но: чем длиннее и развесистее радикал, тем меньше мольмасса...

[Polychemist]

Не удасться, при жесткой попытке часть декарбоксилируется. Идите от хлорангидрида акрилки.

[Phobos]

Мономер у нас хорошо получается из акрилата и соответствующего бензилового бромида. При функционализации полимера можно тупо купить цепочку нужной длины и самому не париться с полимеризацией.

[urchin]

А "соответствующий бензиловый бромид" это с бромами в кольце? Я к чему: не факт, что полимеризация не будет идти с активной передачей цепи на мономер. И вообще принципиально 100%-ная конверсия на эфирные группы для конечной цели? Что хотите получить в конце, может стат-сополимер кислоты и эфира и так будет работать.

[novus]

А "соответствующий бензиловый бромид" это с бромами в кольце? Я к чему: не факт, что полимеризация не будет идти с активной передачей цепи на мономер. И вообще принципиально 100%-ная конверсия на эфирные группы для конечной цели? Что хотите получить в конце, может стат-сополимер кислоты и эфира и так будет работать.

ага а еще проще поюзать фазовый переносчик по типу бетаинов (это так к слову)
в данном случае как раз подойдет

или проще пущай отреагирует, а все что не захотело отогнать в вакууме, может и получится...

[зыркало1]

По опыту знаю, что акриловая кислота полимеризуется в глобулы и никакого разговора о ПОЛНОЙ этерификации не может быть

[Polychemist]

Все-таки, какую конверсию Вам надо иметь? Из собственного опыта возни с полиакрилкой и т.п. имею предчуйствие, что попытки ее модифицировать будут гемморойнее любой полимеризации. К тому же после модификации далеко не факт, учитывая жесткость условий, что степень полимеризации не изменится, т.е. надо будет определять мол. массу, что для нового полимера, с остаточными карбоксильными группами - отдельная задача . А моя идея с хлорангидридом была такая - его полимеризнуть, а уж потом загасить спиртом. Отдельную порцию полиангидрида гидролизнуть и легко измерить ММ полиакрилки.

[Phobos]

А полимеризация хлорангидрида возможна без того, чтоб затронуть столь активный хлор?

[Polychemist]

Конечно, без проблем с AIBN в инертном растворителе (диоксан и т.п.). Далее - спирт с пиридином или ТЭА. С пропанолом было гут. О полимерах:

COPOLYMERIZATION OF ACRYLIL.pdf

и первые ссылки.

[Phobos]

Очень интересно, спасибо.