А может быть лучше попытаться сделать карбонилдипиразол из карбодигидразида? Будет аналог карбонилдиимидазолаUpstream писал(а):У меня возникла задумка сделать пиразолид из тиосемикарбазида как реагент для получения несимметрично замещённых гуанидинов. Ан нет: оказалось, что он неустойчив и легко отбрасывает роданистый водород... Наверное, можно было бы сделать бис-пиразолид из диаминогуанидина, но последний, в отличие от тиосемикарбазида, на полке не стоит.
многоуважаемый Иван ГорыновичМожно оксим прометилировать, затем проамидировать (О-метилоксим в отличие от O-Tos выживет), затем восстановить
(RNHCO)2C=NOMe до (RNHCO)2C-NH2 боргидридом.
Кашэшнаmaks писал(а):а третий етап идет ?
. Двойная связь C=N активирована, так что алаберды хоть NaBH4 (Chem Pharm Bull, 1978, v.26, p.2897), хоть H2/Pd,Pt (TETRAHEDRON, 1988 v.44(21), p.6589), да хоть даже Zn/HCO2H - Tetr Lett, 1988, v.29, p.3361.Тьфу, леший, перепуталmaks писал(а):это четвертый , отдельное архиспасибо за ссылки
а тот где аминолиз етил малоната, какие там условия нужны ?, амин в идеале С18
. Малонаты с первичными аминами реагируют с разогревом, так что можно смешать без растворителя 1:2, дать постоять, потом не сильно нагреть до полного выделения этанола, котроль можно по ТСХ, а можно и по ПМР (искать этилы исходника).Дык, уже всё это сделано было Штаабом и Ко полвека назад, как я выяснил из пропиаренной мною на предыдущей странице книжки:chemist писал(а):А может быть лучше попытаться сделать карбонилдипиразол из карбодигидразида? Будет аналог карбонилдиимидазола
Чё-то не нашел там метода из гидразида и ацетилацетона, как на предыдущей странице преподнёс уважаемый Vittorio (кстати, файл cyanoacetylpyrazole.zip на сервере отсутствует, не могли бы Вы, уважаемые коллеги, выложить его еще раз, проворонил я его бездарноUpstream писал(а):Дык, уже всё это сделано было Штаабом и Ко полвека назад, как я выяснил из пропиаренной мною на предыдущей странице книжки:chemist писал(а):А может быть лучше попытаться сделать карбонилдипиразол из карбодигидразида? Будет аналог карбонилдиимидазола
H.A. Staab, H. Bauer and K.M. Schneider. Azolides in Organic Synthesis and Biochemistry. Wiley (1998)
И карбонилдибензтриазол тоже впервые он получил (Катритский на него везде ссылается).
).Думаю паскудноUpstream писал(а):Вдруг стало праздно-интересно, а как себя ведёт карбонилдиазид?
алкилирование прошло не совсем чисто , есть еще небольшое пятно на ТСХ ,(ENHCO)2C=NOMe + NaBH4 ===> (ENHCO)2CH-NH2
Этил тоже сгодится.maks писал(а):в лабе был этилиодид , этиловый оксим восстнавливается столь же легко или это прелесть лишь метила ?(ENHCO)2C=NOMe + NaBH4 ===> (ENHCO)2CH-NH2
, а также кто виноват (EtO2C)2>C=N-O- <--> (EtO2C)2>C--N=Oне понимаю почему алкилирование оксима после первой стадии дало два продукта
Когда-то алкилировал оксим диэтилмезоксалата, методика стандартная - алкилйодид+поташ в ацетонитриле, препаративные выходы 60-80%. Не думаю, что диамид будет как-то иначе, Вам просто надо его перекристаллизовать, ИМХО.maks писал(а):я литературу на Гугле смотрел алкилиодиды его вроде правильно узают, но выходы не идеальные , может и впрямь идут две реакции , хоть и основание на месте
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 73 гостя
