электроф. присоединение к циклопропанам

[Cherep]

Какого отца ты спросил?

Идем сюда

Код: Выделить всё

http://www.iupac.org/goldbook/H02924.pdf

Первый абзац

hyperconjugation
In the formalism that separates bonds into s and p types, hyperconjugation
is the interaction of s-bonds (e.g. C–H, C–C, etc.) with a p network. This
interaction is customarily illustrated by contributing structures, e.g. for
toluene (below),<...>

теперь тут

Код: Выделить всё

http://www.iupac.org/goldbook/C01309.pdf

<..>Each such formula represents a contributing structure, also
called ‘resonance structure’ to the total wavefunction, and the degree to
which each contributes is indicated by the square of its coefficient in the
linear combination. The contributing structures, also called ‘canonical
forms’<..>

[Lexx]

Не знаю, может быть рвать или не рвать сигма-связи - это всего лишь дело вкуса, но обычно их не рвут. Приписывание энергии особого смысла не имаеет, кроме как оценки вклада оцениваемых резонансных структур. Разрыв сигма-связи весьма невыгоден, поэтому врядли вносит сколь-нибудь существенный вклад. Объяснение гиперконъюгации с позиций резонансных структур считаю не вполне корректным. Гораздо понятнее ситуация выглядит при рассмотрении с позиций метода МО: комбинация s-орбиталей водорода подобна пи-орбитали.

[in situ]

Ну любят же химические отцы задачами на устойчивость карбокатионов детей мучать..
Вот и на олимпиаде в Казани'07 похожую бяку подсунули только там без бромирования обошлись:

Да еще со словами,что, мол- известно, что на первой стадии взамиодействия происходит присоединение иона металла по наиболее напряженной сигма связи, что приводит к ее разрыву и образованию наиболее устойчивого катиона.
Все вроде просто, но тогда мало кто решил....

[pH<7]

С кубаном красиво! А что за серебро? Трифлат?

[Cherep]

Так, мил человек, что там насчёт моего "бреда"?

[Cherep]

Протонище, что за отцы были

[Cherep]

Протонище, что за отцы были

У?

[IB]

Так, мил человек, что там насчёт моего "бреда"?

Я думаю, что ув. Протончег тут погорячился. Если в некотором соединении есть сигма связь, которая легко рвётся гетеролитически, то соответствующая резонансная форма будет вносить вклад - например в трис(4-метоксифенил)метил трифлате, скажем. Другой вопрос, что вклад таких форм обычно очень маленький.
С точки зрения собственно рассчёта можно взять любые резонансные формы в качестве базисных. Может быть такая форма с разорванной сигма связью или нет - это уже химическая логика по оптимизации базиса, не более того.

[amge]

... Если в некотором соединении есть сигма связь, которая легко рвётся гетеролитически, то соответствующая резонансная форма будет вносить вклад - например в трис(4-метоксифенил)метил трифлате, скажем. ...

Интересно, а трис(4-метоксифенил)метил трифлат вообще бывает в ковалентной форме? (Даже тритилхлорид в некоторых растворителях (SO2, например) самопроизвольно диссоциирует. А тут 4-метокси, да еще трифлат).