замена тозилата

[antonen]

Господа!

Есть такой тетразол, надо заместить тозилат на что-либо другое. Пробовал с бутиламином - при кипении в ацетонитриле результат ноль. С тиофенолом - реакция проходит довольно быстро, но это не совсем подходит. Собственно вопроса два: с чем еще стоит попробовать реакцию и какие катализаторы можно попробовать?

[OrganicChemist]

Попробуйте один из вариантов кросс-сочетания по японским реакциям. Субстрат по свойствам аналогичен гетарилгалогенидам.

[Aleksander]

Попробуйте погреть с алифатическими аминами в ДМФА, или ДМСО, должно получиться!

[Cherep]

Попробуйте один из вариантов кросс-сочетания по японским реакциям. Субстрат по свойствам аналогичен гетарилгалогенидам.

гетарилгалогенидам он не аналогичен
TfO вместо галогена ведь

[S324]

уже всё изучено

[maks]

коллега S324 вы положили реакции не тосилата а сульфонов , там еще между серой и кольцой кислородик небольшой
коллега Cherep формально прав к галогенам поближе трифлаты по свойствам ,особенно к иоду и брому , тозилат более похож на хлор
но и коллега в Organic Chemist принципе совершенно прав и тозилаты проходят вплоне легко , классика уже вполне 5 mol% Ni(COD)2 + 4 equiv PCy3
+ Grignard reagents or Pnenylboronic acids or NaBH4, in THF

[S324]

нет, коллега maks!
Ts - CH3C6H4SO2-, а не CH3C6H4SO3-

зы. у меня на тиазолах в дисере эти тозилы летали, как сра..-е веники

[OrganicChemist]

Да, коллеги. Извиняюсь, что не заметил отсутствие кислорода. Там же ароматический сульфон ArSO2Ar. S324, спасибо за статью!

[maks]

коллега S324
давайте спросим у топикстартера ,что он имеет ввиду
Ts , вы,действительно правы ,относится к группе CH3C6H4SO2- ,CH3C6H4SO3- , это толуенсольфонат ,но в приведенных статьях - это натуральные сульфоны и их тозилатами назвать неправильно на мой взгляд
хотя если вы утверждаете что летают , то со ср..ми вениками сильно не поспоришь
просветите пожалуйста зачем в различные азолы эту группу вставляют , видимо это модно и Вы диссере делали и коллеге antonen , это нужно
второй вопрос как вставляют? спасибо заранее

[Maksym]

Бутиламин - не лучший выбор. Возьмите какой-то вторичный алифатический амин. Покипятите в морфолине.

[chemist-s]

Лучше всего гидразин-гидрат, если он не сшибет, все остальные тем более не смогут.

[S324]

просветите пожалуйста зачем в различные азолы эту группу вставляют , видимо это модно и Вы диссере делали и коллеге antonen , это нужно
второй вопрос как вставляют? спасибо заранее

Тозильную группу вводят в азолы в основном для замены её на нуклеофилы.
если для получения галогеназолов в основном пользуются электрофильными атаками,
то для получения сульфонилазолов используют нуклеофильную атаку тиолят анионом или же RS-группа вводится
в азольное кольцо в составе ациклического субстрата, а далее окисляем перекисью в уксусе RS в RSO2.

[Бухалыч]

Думаеццо, предками суслика были азид и тозилцианид

[OrganicChemist]

были азид и тозилцианид

+1 клик-реакции нынче в моде.

[antonen]

Спасибо за ответы.
Уточню ситуацию. Я действительно неправильно назвал тему - это действительно не тозилат, а сульфон. Суслик получен клик-реакцией, а поскольку хвост нужен другой - то ищу способ замены. Файл посмотрел - что-то там все очень легко, собственный опыт показывает, что по крайней мере на моем субстрате все несколько сложнее. Буду пробовать гидразингидрат, надеюсь сработает

[Бухалыч]

Думаеццо, со слабыми нуклеофилами образующемуся интермедиату термодинамически нахрен не надо будет откидывать толуолсульфинат:

1tetrazol.png

Поэтому надо надавать по наглой жирной НЭП серы подходящими вакантными орбиталями.
Что-то мне подсказывает, что стоит попробовать нуклеофил в сочетании с мягким окислителем, я бы взял KI₃/EtOH.
Циклическое ПС выглядит довольно мило,

tetrazol.png

по идее в итоге должны получиться гидройодид йодосуслика, калиййод и этилтозилат.

Насколько я понимаю, с йодосусликом будет уже попроще