гидроксил на бром

[anatoliy]

Уважаемые коллеги! Кто менял гидроксил на бром с трифенилфосфином?
Есть ли обзоры на эту реакцию? В чем разница между четырехбромистым углеродом, бромом, N-бромсукцинимидом?

[SkydiVAR]

Гидроксил - алифатический? Непременно на бром, на йод не покатит?

[ORAGON]

Делал многократно (реакция Аппеля), на алифатических спиртах (аминоспиртах) шло как по маслу, высокие выходы 2-4 часа.

Пример в файле.

Удачи!

[Гесс]

Можно и на хлор, реакция идет даже в условиях когда подход сзаду принципиально невозможен.

[sinigin]

Есть ли данные по проведению реакции Аппеля с фенолами и альдегидофенолами?

[anatoliy]

ORAGON, спасибо!
У меня проблема - СBr4 скорее всего нельзя будет отделить. Температура кипения и подвижность на силике сходные.
Посему и вопрос по-поводу брома и сукцинимида.

Гидроксил - алифатический? Непременно на бром, на йод не покатит?

Алифатический, не прокатит.
Вещество описано и получается с СBr4. Однако чистота на выходе меньше 90%.
Описаны реакции с бромом и NBSом на аналогах. С ними выделение проще должно быть.

[Maloy]

Есть ли данные по проведению реакции Аппеля с фенолами и альдегидофенолами?

гидроксил в феноле просто так не меняется, есть только пример замены на атом фтора, других вариантов вроде бы не описано

[maks]

от бромоформа избавляться иногда то еще удовольствие
по удаче , какой субстрат , какой р-тель

[старый химик]

Не соглашусь с коллегой Maloy. В Organic Syntheses, в качестве примера, приведена метода нафтол-бромнафталин

[Maloy]

ах вы так я действительно припоминаю... этот метод, когда-то пытался воспроизвести... только я делал биснафтол и его пытался поджарить в 300 оС или 200, уже не помню... метода есть, описано в статьях (там вроде и фенолы фигурировали), но у меня не получилось...

[maks]

в ароматике вроде проще перетащить в амин , ну а потом тов Зандмеер

[Serty]

Или у ж совсем дорого:
ArOH -> ArOTf->ArBPin->ArBr
А у нафтолов вообще много специфических свойств, обычным фенолам несвойственных.

[старый химик]

Коллеге Maloy. Мы, как говорил Маугли, одной крови! Я тоже пытался поменять ОН на бром в динафтоле... Увы. Решил, что это эффект криворукости. Возможно, бромнафталин так получается, но метода не очень общая. После этого стал относиться к Синтезисам более осторожно.

[anatoliy]

В общем с NBSом в дихлорметане нормально идет. Избыток 1.2. Спирта не осталось. Реакция шла два выходных. Про выход не скажу точно, поскольку в реакцию шла смесь из двух веществ, а разделялась на последней стадии. По целевому продукту - не менее 70%. Метода похожа на вышеприведенную.

[maks]

а там сукцинимид вываливается из дихлорметана ?

[anatoliy]

а там сукцинимид вываливается из дихлорметана ?

Нет. Я упаривал и мыл пентаном. У меня алифатика хорошо растворима только в неполярщине.