Введение винильной группы как электрофила

[Phobos]

Введение винильной группы как электрофила

Возможен ли так называемый Umpolung для винильной группы? Скажем, вместо того, чтоб вводить ее через винил-гриньяр, взять винилбромид или другой субстрат (да хоть ацетилен) и прореагировать его с соответствующим нуклеофилом. Скажем, тоже с гриньяром или алкил-литием, или карбанионом, или реагентом Реформатского. Механизм реакции неважен, лишь бы шла.

[Vittorio]

Винилирование ацетиленом. Посмотрите работы Трофимова из Иркутска.

[iskariot]

Ну и, насколько помню, это классика купратного сочетания - использование купратов как Nuc и винилгалогенидов как Ec

[kika]

Винилирование ацетиленом. Посмотрите работы Трофимова из Иркутска.

Совершенно верно!
Реакция при нормальной температуре. Катализатор готовится в "домашних" условиях.
Реакция идет с отличной конверсией.
Время насыщения ацетиленом не менее важно, как и время подачи исходника.

[ Post made via Android ]

[Phobos]

Расскажите, пожалуйста, чуть подробнее про ацетилен и катализатор. Особенно личные впечатления и детали.

[kika]

Реакция ацетилена с карбанионом - тут важно какой продукт Вам нужен больше,
моно-ол или ди-ол. От этого зависит выбор температуры - будь лабораторная или ниже, около 0.
Но если для Вас не проблема их разделить, то лабораторная т-ра достаточна.
Катализатор. Алкоголят, к примеру, натрия очень эффективен.
Растворитель типа ксилола, это смотреть надо, чтобы во время изоляции, к примеру дистилляцией
не было "конфликта" по т-ре кипения.
Ацетилен. Тут перед его вводом в систему две очистки, через две U-образные
нерезовые трубки с наполнителями для удаления влаги и ацетона от ацетилена.
Насыщение ацетиленом. Идет с небольшим разогревом. Если есть
контроль измерения ацетилена перед и после рнактора, то будет видно,
когда ацетилен навязался на катализатор в полной мере. Тогда
расходы практически сравняются.
Ну а личные впечатления... Он, то бишь ацетилен, послушный.
Что касается деталей, как мольное соотношение, то тут надо
повспоминать.

[ Post made via Android ]

[gugu]

Возможно поможет. Занимался однажды присоединением диэтилфосфита (EtO)2POH к ацетилену. Реакцию делали в кипящем толуоле, в атмосфере ацетилена, с катализатором из ацетилацетоната никеля и DPPE как лиганд. Получался CH2=CHPO(OEt)2 вкупе с черным осадком - полиацетиленом. Этут побочку удалось свести к нулю разбавление газовой смеси азотом. Что с той работой стало потом - не знаю. Может быть можно через реаксис найти...

[ChemNavigator]

Здесь много примеров - http://www.organic-chemistry.org/synthe ... inyls.shtm