защита гидроксиламина

[Rancid]

Ну так написано в некой табличке стабильности защитных групп, которую я нашёл на organic-chemistry.org

Снимок экрана 2013-11-08 в 20.16.06.png

ссылка на Зелёную книгу.
Кстати, в ней же написано, что Boc амином не снимается.

[Nickolas]

Это ошибка.

[chai]

Да, действительно, в зеленой книге в таблице устойчивости опечатка.
Но это только в таблице, по тексту все нормально.

Вообще, уважаемый, личный опыт это конечно хорошо, но с такими вопросами вдумчивое прочтение первоисточника покажет путь к просветлению.

[ Post made via Android ]

[Rancid]

Дык никогда не знаешь, на каком уровне ошибка. Может быть и в первоисточнике. В этом плане форум экономит кучу времени и средств. Впрочим если вам по какой-то причине неохота делится опытом, никто же не заставляет отвечать.

[Rancid]

В любом случае, я пока опробую путь с введением защищённого гидроксиламна на последних стадиях синтеза по митсунобу. Если не выйдет, вернусь к этому вопросу. Всем огромное спасибо.

[Upstream]

Случайно наткнулся на эту интересную темку. Лучше поздно...

Нюансик состоит в том, что азот нетретичный аминный и гидроксиламиновый - две большие разницы. Все без исключения ацилпроизводные гидроксиламина (не важно - N или O) являются донорами RC(O)-/ROC(O)- разной степени активированности. У меня где-то болтаются бумажные копии работ конца 80-х, где энтузиасты переводили Вос-пирокарбонат, ацилируя им гидроксиламин, и получали смесь N & O моно-Вос производных, которые проявляли какую-то стрёмную селективность в отношении аминов, в отличие от классических активированных эфиров N-гидроксисукциимида/фталимида.
Так что выбор защитных групп у вас ограничивается алкилами/арилалкилами. Даже ROCH2- не катят, так как гидроксиламины, особенно О-алкил используются как эффективные скавенджеры формальдегида при удалении Bom/Bum.

Аналогичные проблемы возникают при безграмотных попытках защитить имидазол новыми RC(O)-/ROC(O)- Причем на эти грабли пару раз наступили совсем недавно и, не краснея, подают всё в многообещающем розовом свете. В то время как Boc-Imidazole уже в первом выпуске Физеров приведён как реагент для бокирования!