В общепринятом механизме катализатор как раз нульвалентный Pd. А что, проблема получить Pd(dba)2 или Pd(PPh3)4? Лишних операций там нет, варианты сводятся в основном к перебору лигандов и оснований.kats писал(а):Есть проблема, нужно провести арилирование по сузуки 2,4-дииодфенола:
суть вопроса такая: делал ли кто-нибудь что-то подобное,
и насчёт экспериментальных условий, классики пишут много и не очень понятно. Почему-то все делают с Pd(0) катализатором, хотя вроде идёт на двухвалентном палладии. Как бы всё это сделать по-проще и без лишних операций?
. Реакция Соногаширы на 2,5-дииодфеноле приводит 5-алкинилированному продукту, в патенте где я это видел конечно ничего не сказано про изомерный продукт, я думаю он есть, но в минорных количествах.rombach писал(а):А дает ли что-либо основание полагать, что реакция пройдет региоселективно? Вроде 2-йодфенолы тоже по сузуки неплохо реагируют.
Ух, не доверяю я патентамkats писал(а):Реакция Соногаширы на 2,5-дииодфеноле приводит 5-алкинилированному продукту, в патенте где я это видел конечно ничего не сказано про изомерный продукт, я думаю он есть, но в минорных количествах.
В любом случае сначала ставил бы на маленьком количестве. Можно без выделения, а просто глянуть ТСХ.Конденсация самой на себя это гомокаплинг? А вода там наверное способствует такой самоконденсации. А проводить в безводных условиях? Вроде делают в толуоле и ДМЕ.robin писал(а): По классике реакцию проводят в смеси ТГФ с водой, в присутствии какого-нибудь основания, но вот не всегда так, иногда в воде и не идет вовсе, вернее идет, но у меня получался только продукт конденсации борной кислоты с самой на себя, причем количественно
Если интересует могу скинуть методуИсходники то растворимы, однако, хитрого лиганда нет и не предвидется, а за методу на барашек буду благодарен.S324 писал(а):Если все реагенты растворимы в щелочных водных растворах, то надо ставить в воде. Растворяете всё в растворе соды и додаёте хитрый водорастворимый катализатор m-NaSO3PhP(Ph)2 + PdCl2. А тиофенбаранка уже есть
Ага, только без участия арил галогенида. Пробовал и в толуоле и в ДМЕ, но последствия были почти одинаковые.kats писал(а): Конденсация самой на себя это гомокаплинг? А вода там наверное способствует такой самоконденсации. А проводить в безводных условиях? Вроде делают в толуоле и ДМЕ.
В итоге поменял местами галогенид и борную кислоту (то, что было галогенидом сатало борной кислотой и наоборот) и все получилось.дык трифенилфосфин сульфируешь олеумом по методеkats писал(а):хитрого лиганда нет и не предвидется
ЖДУkats писал(а):а за методу на барашек буду благодарен.
В том-то и дело нафига берётся нульвалентныйкомплекс если он инситу получится? почемуто все любят Pd(0) и мало кто использует Pd(2), непонятно...pH<7 писал(а):это 2,5-дииодфенол.
Что значит делают с Pd(0) а идёт на двухвалентном?? идёт всё как раз на 0-валентном, который in situ 5-7 способами генерируется из 2-валентного.
Я тоже удивляюсь. Я всегда беру Pd(PPh3)2Cl2, который хранится на воздухе, дешево стоит. А если приспичит то можно и количественно и с PdCl2 сделать. Последний раз правда делал еще во времена PhD, но сразу грамм 10.kats писал(а):В том-то и дело нафига берётся нульвалентныйкомплекс если он инситу получится? почемуто все любят Pd(0) и мало кто использует Pd(2), непонятно...
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей
