Ацилирование низкоосновных аминов

[S324]

Господа! Нужно проацилировать или забокировать такой амин!
Низкоосновный растворяется тока в ДМФ . В ТГФ и толуоле не растворим даже при нагревании.
Кипячение в уксусном ангидриде ничего не дало.... с добавлением DBN - получился не тот продукт (разбиратся пока нету времени).
Кипятил с Boc2O в ТГФ и DMAP - исходный!
Может кто встречался с такими проблемами?

[chemist]

Прокипятить в ацетилхлориде одназначно, как, к примеру, п-нитроанилин. Основание для связывания HCl не нужно (разваливает хлорангидрид).

[Alexei]

Прокипятить в ацетилхлориде одназначно, как, к примеру, п-нитроанилин. Основание для связывания HCl не нужно (разваливает хлорангидрид).

+1
Я недавно в хлорбензоле кипятил (с ацетилхлоридом конечно не проканает, а с другими нормально), можно еще ДМАПа добавить

[pH<7]

Интересно, я смогу проацилировать R-NHTr (тритил)? R-остаток аминокислоты.

[Andres]

А как насчет пиридина, думаю в нем он должен растворяться, тогда и все проблемы снимутся! Низкоосновные амины, типа аминов Гевальда в пиридине, Ac20 ацилируются на раз, сам делал!

[palek]

Тоже когда-то аминопиримидины ацилировал. В пиридине. При комнатной температуре перемешивалось сутки - всё получалось.

[Lexx]

Доводилось ацилировать аминопиразин. Идет хорошо в чистом уксусном ангидриде или ангидрид+пиридин. Сутки перемешивани - все готово

[horks]

Ацилируйте имидазолидами кислот. На слабоосновных анилинах у меня получалось. Еще есть реагент Мукаямы - 1-метил-2-хлорпиридиния йодид. говорят с ним тоже неплохо.

[Andres]

Такой амин вы ни в жизнь не проацилируете ни по Мукояме ни через CDI . Если не жаль времени и реактивов - пробуйте!!!

[rsa]

Тоже когда-то аминопиримидины ацилировал. В пиридине. При комнатной температуре перемешивалось сутки - всё получалось.

Ну, с аминопиридинами немного проще все. Я их ацилировал в дхм без проблем. Пиридин, имхо не нужен, да и теа тоже, аминопиридин сам катализирует реакцию. Конечно аминопиридина у меня было в избытке.

[ole]

как-то ацилили 2-амино-1,3,4-оксадиазолы. Помог тока гидрид натрия в качестве основания в ТГФе... Здесь боюсь протоны будут отрываться с метила.
С дохлыми аминами помогал еще НАТU, но он дороговат.

[Upstream]

>Кипятил с Boc2O в ТГФ и DMAP - исходный!
Автору просто нужно было вести реакцию на холоду и было бы ему щастие. ДМАП с лёгкостью и при комнатной т-ре превращает смешанные ангидриды в соответствующие сложные эфиры с выбросом СО2 (в отсутствие амина или спирта). А пирокарбонат при кипячении вероятно накроется медным тазом раньше, чем пересечётся с вялым амином.

[S324]

зачем тему подняли?
попытки закончились неудачей, так как в процесе ацилирования происходит рециклизация.
что получается неизвестно....
вещества, спектры и СМС были отданы Vittorio, но он ничего не раскопал или не занимался
берите, кто хочет готовую рециклизацию

[Vittorio]

Vittorio помнит но, понимаешь, трудно оторваться- ты там в курилке мне такой классный пульт придарил, какая химия нафиг..

[gugu]

Слушайте, так если амин такой инертный, то может его вообще защищать не надо? Чего ломиться в открытую дверь...

[Сергей1111]

Джентльмены, а может его ин ситу в изоцианат превратить с фосгеном (безопаснее конечно с трифосгеном) в каком нибудь растворителе, в котором амин растворим и который заметно не реагирует с фосгеном, а потом добавить трет-бутанола? Еще, помнится мой коллега ацилировал что-то, что упорно не хотело ацилироваться (что за амин, не помню к сожалению, какой-то пиридиновый, с нитрогруппой, ЕМНИП) в результате оказалось, что работает только смесь уксусный ангидрид-серная кислота-BF₃xEt₂O, выход был порядка 30%, но больше этого демона ничто не брало. К сожалению, больше никаких деталей не помню, а связь с этим человеком прервалась.

[S324]

Коллеги, проблема в том что происходит раскрытие изотиазола во что-то
ЗЫ. я уже этим не занимаюсь...