амины с гликолями

[Yulia F.]

Подскажите, можно ли получить фенилморфолин кипячением смеси этиленгликоля и анилина? Использовать насадку Дина-Старка для отгонки воды.
Если не сложно, поделитесь пожалуйста методикой синтеза 4-(4-бромфенил)морфолина
Можно ли амины защищать морфолином а потом как-то гидролизовать морфолины до этиленгликоля и амина? Возможно существует альтернативный вариант защиты первичного амина (если субстрат необходимо ввести в реакцию с реактивом Гриньяра).

[ximi]

Подскажите, можно ли получить фенилморфолин кипячением смеси этиленгликоля и анилина?

нет

[maks]

а Вы проверили на практике Ваш первичный амин в присутствии реагента Гриньяра ?
бывают приятные сюрпризы порою

что касается 4-(4-бромфенил)морфолина
зависит от бюджета
самое дешевое и трудоемкое , видимо,
взять п-фторонитробензол взогреть с морфолином , получить 4-(4-нитрофенил)морфолин, нитро востанавливается до амина, диазотация по Зандмейеру и KBr +CuBr получаете продукт, не забываете подщелочить , что бы убрать соль этого морфолиния в морфолин

более дорогой, но менее трудоемкий купить сразу 4-Morpholinoaniline ,CAS 2524-67-6 дальше Зандмейер
все еще от необходимых количеств зависит как понимаете , дорогой 4-Morpholinoaniline - 5гр в Акросе нет так дорог, а сотни грамм другое дело

[ole]

Есть такой реагент как Chlorex он же дихлордиэтиловый эфир.
Пара-броманилин + алкилятор вот вам требуемый продукт.
Более подробно посмотрите например тут:
Cretcher; Koch; Pittenger
Journal of the American Chemical Society, 1925 , vol. 47, p. 1174

А вот Гриньяра я бы с такими сабжами ставить не стал. Может лучше литийорганику?
Тут либо начинать подальше - брать соответствующие нитро-соединения и их в Гриньяра, а уже потом восстанавливать нитро- до амина.
Лучше спрашивать более конкретно то, что Вам необходимо.

[ximi]

Возможно существует альтернативный вариант защиты первичного амина (если субстрат необходимо ввести в реакцию с реактивом Гриньяра).

А что гриньяр портит амин ?

[Nickolas]

Тут либо начинать подальше - брать соответствующие нитро-соединения и их в Гриньяра, а уже потом восстанавливать нитро- до амина.

Нитрогруппа реагирует с магний-органикой как и первичная и вторичная аминогруппы. Защищают амины, как правило, бензилом.

[aber]

Незамещенный фенилморфолин стоит около $50 / 100 г . Не знаю, насколько легко такие структуры монобромируются, но во всяком случае, предпочтительно в пара-положение.
Защищать амин превращением в морфолин до сих пор никому в голову не приходило. Нелепая затея. Защитных групп для аминов множество, подберите такую, что Вам более подходит.

Но самое главное - Вам нужен научный руководитель. Заниматься органическим синтезом с Вашим уровнем знаний, пользуясь консультациями неизвестно кого из интернета, просто опасно. Методы, пригодные при написании реферата по экономике, могут здесь привести к очень неприятным результатам

[ole]

Возможно существует альтернативный вариант защиты первичного амина (если субстрат необходимо ввести в реакцию с реактивом Гриньяра).

А что гриньяр портит амин ?

Смотря какой)) Мне в данном случае сам морфолиновый цикл не нравицца, а именно кислород. Один раз нарвался на проблемы с магнийорганикой типа Ar-Mg-X, при наличии диоксоланового фрагмента в молекуле (защита на кетоне стояла). Пришлось брать BuLi. После того случая всегда с опаской отношусь к любому кислороду в цикле...

[ole]

Тут либо начинать подальше - брать соответствующие нитро-соединения и их в Гриньяра, а уже потом восстанавливать нитро- до амина.

Нитрогруппа реагирует с магний-органикой как и первичная и вторичная аминогруппы. Защищают амины, как правило, бензилом.

Позвольте коллега с Вами отчасти не согласиться. Сварить пара-нитрофенилмагнийбромид возможно.
Вот например WO2008022319.
А так да. Либо бензил, либо аллил. Так даже проще будет.

А вообще задача топикстартером поставлена изначально некорректно.

[ChemNavigator]

Подскажите, можно ли получить фенилморфолин кипячением смеси этиленгликоля и анилина?

нет

Если очень хочется поэкспериментировать, но надо взять ДИэтиленгликоль и катализатор гидрирования-дегидрирования (никель Ренея, Pd/C и т.п.). Есть примеры алкилирования анилина спиртами (PrOH, BuOH) кипячением в присутствии Ni катализатора.

[VOVAN CIR]

Есть примеры алкилирования анилина спиртами (PrOH, BuOH) кипячением в присутствии Ni катализатора.

Что мешает сделать из ДИэтиленгликоля дихлорид и им окучить?

[anatoliy]

Понравились ссылки на получение. Собственно говоря, без брома тоже неплохо. Если нужно, скину.

reaxys_422.pdf