vd писал(а):Вообще говоря, катализаторов гидролиза осматов известно много.
дык пиридин в присутствии воды и гидросульфита))) стаарый метод
vd писал(а):Вообще говоря, катализаторов гидролиза осматов известно много. В порядке бреда и памятуя об особом пристрастии осмия к ненасыщенным соединениям азота, можно предположить, что Os(VIII) окисляет МСА до нестабильного нитрена CH3SO2N:
Os(VIII) во что превращается при этом? Метансульфонамид добавляют в количестве одного эквивалента. А тераксида осмия можно сыпать даже меньше чем 0.01 эквивалент (на самом деле нынче модно брать осмат (VIII), но это для двухфазной системы). Получается, что метансульфонамид весь тераксид осмия "съест"
Если нитрен и получится, то не вступит ли он в перегруппировку "а ля" Гофман.
vd писал(а):который тут же связывается сложным эфиром, содержащим Os (VI) в соединение CH3SO2N=OsO2(OR)2, а оное затем моментально гидролизуется до OsO4, исходного МCА и диола.
Нарисуйте, пожалуста в ChemDraw со стрелочками
и сохраните в виде *.gif файла Рисунок кладётся в копилку на кемпорте а потом на него кидается ссылка из Вашего поста. Структурные формулки воспринимаются гораздо нагляднее
CH3SO2N=OsO2(OR)2, у осмия 2 атома кислорода или 3? Если 3 то тогда я понимаю что Вы хотели сказать.
Вашу мысль об окислении амида в нитрен, а нитреном осмия (VI) в осмий (VIII) (с последующим "облегчённым" гидролизом)я кажется понял, но имею возражения.
1) см выше
2) нитрен присоединяется к алкенам.
3) соединения типа
CH3SO2N=OsO2(OR)2, реагируют с алкенами (реакция аминогидроксилирования) см. например Ojima I.
Catalytic asymmetric synthesis pp 399-428 Для этой реакции подобные иминоокиды осмия действительно получают из тераксида
in situ, но при этом используется натриевая соль метанХЛОРсульфамида.
И ещё. Когда Вы приводите реакции не известные другим - будьте добры указать источник вышей информации. Эрудиция очень приветствуетя, но другим людям тоже хочется узнать чтото новое из первоисточника.
)
