LiAlH4+TMSCl ---> ?

[Anhydride]

Друзья, коллеги... есть у меня пара просьб, если кто сможет помочь - большущее спасибо!
1) Может кто-то пролить свет на продукты такой реакции?: LiAlH4 + Me3SiCl--->
(идеи, конечно, есть, но хочется быть уверенным. Да, и если литературой кто располагает в которой методики восстановления такой смесью есть - буду оч признателен за ссылочки!!!)
2) Может ищу плохо, но хочется почитать книгу: В. Мичович, М. Михайлович "Алюмогидрид лития и его применение в органической химии", изд. Иностранной литературы, М., 1957. Может кто тоже ссылкой поделится, а если выложит - так вообще замечательно.

СПАСИБИЩЕ!

[S324]

там получается Me3SiH
но оно востанавливает всё тоже, что и сам ЛАГ или AlH3 (LAH + H2SO4/AlCl3 )
так что если TMSCl у вас больше чем серной ...
зы. может, кто тонкости заметил ?

[Anhydride]

В том-то и дело, что тонкости есть... смесь эта восстанавливает стереоселективно (например, нитрил эндо-2-норборненкарбоновой кислоты восстанавливается в соответствующий эндо-амин, а не смесь эндо-экзо, как с ЛАГом). А на счет того, что там триметилсилан образуется - это да, в википедии написано. Есть у меня подозрение, что в этой смеси AlH3 присутствует, но реакции такой т.е. LiAlH4+TMSCl ---> LiCl + Me3SiH + AlH3 я лично никогда не видел, если кто-то видел такое в каком-нибудь приличном учебнике или статье - было бы интересно знать точно.

[S324]

ну дык проверить то легко ))
поставьте реакцию ЛАГ/AlCl3 и если образуется соответствующий эндо-амин,
то виновник AlH3

[Maloy]

4ClSiMe3 + LiAlH4 = 4HSiMe3 + LiCl + AlCl3, соответственно при избытке ЛАГа будет образовываться AlH3

[Anhydride]

Хорошая мысль! Не пробовал, всегда брал эквимольное соотношение.

[S324]

тогда надо ЛАГ всыпать в раствор избытка TMSCl, а не наоборот ))

[Serty]

Почти уверен в том, что все дело в основности LAH в отличие от AlH3 - несколько раз сталкивался с побочными реакциями при восстановлении, которые объясняются именно основностью. Как правило AlH3 эти проблемы убирал, или хотя бы минимизировал. А вот будет ли работать Me3SiH не уверен - не встечал его и TES для восстановления нитрилов, да и работает он только в присутствии сильных кислот. Впрочем AlCl3...

[Anhydride]

Коллеги, спасибо всем за обсуждение вопроса! Если кто видел статьи по восстановлению ЛАГом после обработки его триметилсилилхлоридом - пишите ссылки плиз!

[waxazy]

Мичович В., Михайлович М. Алюмогидрид лития и его применение в органической химии. - М.: ИИЛ, 1957

[S324]

вовремя так ссылку подбросили товарищу ))
4 года прошло

[гаер*]

Есть LiBH4 ...