1,3-циклогександионы на ГХ

[Phobos]

Странная выявилась тенденция. Простое соединение, 1,3 циклогександион с парой метильных заместителей и еще одной группой CO2Me, не желает выходить из колонны. После того, как окислением вводят еще одну двойную связь и система превращаетсся в ароматическую, 1,3-дифенол с теми же заместителями - все нормально, дает стабильный узкий пик. Реакционная смесь была подкислена, поэтому енолят-аниона вроде как быть не должно. Ежели вещество сидит в форме енолят-ОН, неужто оно настолько полярно, что застревает в колонне намертво?
О разложении, видимо, речь не идет, поскольку широких горбов тоже на хроматограмме нет.

[Jokermaniak]

То, что нет широкого горба, не гарантирует от зачачивания. Просто это значит, что происходит не разложение, а осмоление =)

Что за колонка, какой детектор, какая температура?

[Phobos]

FID детектор, колонна ZB-1, средней полярности, градиент от 70 до 300 в конце с темпом 10, потом 15 град./мин. Инжектор 230. Исходные сопряженный кетон и диметил малонат выходят где-то на 130 градусах, минут через 6-7 после начала.

[shoker]

...1,3 циклогександион с парой метильных заместителей и еще одной группой CO2Me...

Заместители в каких положениях сидят? Может, у Вас там преимущественно енольная форма присутствует? В этом случае веществище может расползаться по колонке так, что Вы его от фона отличить не сможете.

[Jokermaniak]

А карбоксил случайно не во втором положении? Если да, то шансов увидеть его на ГХ ИМХО нет.

[Phobos]

Карбоксил в 4-м. Во втором один метил.
Подобный енолят вроде должен быть похожей кислотности с фенолятом - однако после ароматизации дифенол отлично летит по колонне.

[Jokermaniak]

Карбоксил в 4-м. Во втором один метил.
Подобный енолят вроде должен быть похожей кислотности с фенолятом - однако после ароматизации дифенол отлично летит по колонне.

Я бы скорее грешил на склонность к конденсациям...

[aber]

Ретро-Кляйзен ? Цикл раскрывается и время сильно возрастает.

[Jokermaniak]

Может дериватизировать?

[shoker]

Карбоксил в 4-м. Во втором один метил.

С таким расположением заместителей там и два енольных фрагмента может быть... Поддерживаю мнение коллеги Jokermaniak - дериватизировать