8-methoxyjulolidine - депротонирование, бромирование, нитрац

[Phobos]

Есть такое соединение 8-methoxyjulolidine, трицикл с третичным азотом. Продажное, довольно известное. Почему-то совершенно нет ссылок на его реакции электрофильного замещения - бромирование, нитрование, сульфатирование. Вещества соответствующие тоже неизвестны - бромид вроде фигурирует в СФ, но ссылок нет. Как-то очень странно. Известно, что в реакции Ф-К вступает охотно и региоселективно, позицией пара к азоту.
И еще вопрос - как вы думаете, есть ли шанс его депротонировать бутиллитием орто к метоксигруппе? Про это тоже никаких упоминаний.

63468-83-7.gif

[maks]

не думаю что литиация пойдет, плюс надо проверить литературу, не развалится ли такой метокси под бутиллитием

[ChemNavigator]

И еще вопрос - как вы думаете, есть ли шанс его депротонировать бутиллитием орто к метоксигруппе? Про это тоже никаких упоминаний.

Там с другой стороны метоксигруппы есть активное бензильное положение. Но шансы есть, см. напр. для орто-метил-анизола:

Код: Выделить всё

https://www.researchgate.net/publication/244190584_Metalation_of_o-methylanisole_o-MA_An_optional-site_selectivity_reassessment

Код: Выделить всё

https://www.researchgate.net/publication/37431950_The_Effect_of_an_Alkoxy_Group_on_the_Kinetic_and_Thermodynamic_Acidity_of_Benzene_and_Toluene

[S324]

8-methoxyjulolidine и 8-гидроксиюлолидин наш серийный продукт.
однако в реакции электрофильного замещения(Вильсмайера - Хаака) у нас ставят с 8-гидроксиюлолидином, а потом обратно метилируют ))

[Jokermaniak]

Литиировать напрямую вряд ли получится.

Я бы его бромировал, а потом бром на литий. Я думаю NBS-ом должно уже при нуле идти. Правда, есть подозрение, что он очень любит окисляться до соответствующего хинолина - может быть с этим связаны проблемы с бромированием и нитрованием - ведь бромирующие и нитрующие агенты суть окислители?

[Phobos]

Я его искал по СФ как реактант и реакции окисления в соответствующую ароматику тоже не наблюдал. Кроме Фридель-Крафтса практически нет реакций, еще немного метилирования-деметилирования по кислороду.

[Jokermaniak]

Я его искал по СФ как реактант и реакции окисления в соответствующую ароматику тоже не наблюдал. Кроме Фридель-Крафтса практически нет реакций, еще немного метилирования-деметилирования по кислороду.

Ну, значит он просто как Неуловимый Джо.