Промышленные катализаторы ацилирования

[Zord]

Интересно, а чем катализируется ацилирование ангидридами алифатических кислот жирных спиртов в промышленности? Вряд ли DMAP для этих целей используется, уж очень недешевый реагент.

[Phobos]

А зачем катализировать, если можно тупо погреть? Вещества стойкие, ничего с ними не будет.

[aber]

А зачем ацилировать ангидридами ?
И кислотами прекрасно получается

[Zord]

Ну вряд ли свободными кислотами будет ацилироваться такая штука, как, например, метоксиполиэтиленгликоль

[aber]

Ну вряд ли свободными кислотами будет ацилироваться такая штука, как, например, метоксиполиэтиленгликоль

Вероятно, будет, хотя случай сложный.

Есть еще способ: берете метиловый эфир кислоты, смешиваете со спиртом, добавляете каталитическое количество гидрида натрия ( или металлического натрия, или метилата натрия ).
Греете смесь при 100° и медленно и печально отгоняете метанол, лучше в вакууме. Все должно быть безводным и защита от влаги воздуха.

Кстати, ангидриды алифатических кислот довольно бодро реагируют с водой даже при комнатной температуре. С обычными алифатическими спиртами они будут реагировать не хуже, вероятно, даже лучше. Диметиламинопиридин нужен для гораздо более сложных случаев.

[Jokermaniak]

ИМХО ничем. Спирты достаточно сильные нуклеофилы, чтобы самостоятельно и активно атаковать ангидридный карбонил. Там наоборот бывает проблема, чтобы не слишком быстро реагировало.

А зачем ацилировать ангидридами ?
И кислотами прекрасно получается

Не совсем прекрасно, и не всегда получается. Даже больше - получается только для самых кондовых субстратов. Да и обработать, например, спирт уксусным ангидридом безо всякого нагревания куда проще и дешевле, чем квасить его с уксусом, азеотропно отгоняя воду...

Есть еще способ: берете метиловый эфир кислоты, смешиваете со спиртом, добавляете каталитическое количество гидрида натрия ( или металлического натрия, или метилата натрия ).
Греете смесь при 100° и медленно и печально отгоняете метанол, лучше в вакууме. Все должно быть безводным и защита от влаги воздуха.

Переэтерификация называется. Идет как со щелочным, так и с кислым катализом, а порой и вообще без катализа. Реакция стара как мир и надежна как АК-47.

100 С, вакуум и гидрид натрия - это даже жестковато, у меня при 80 С и гранулке щелочи октанол успешно выпинывал метанол из целого ряда сложных эфиров.

[aber]

100 С, вакуум и гидрид натрия - это даже жестковато, у меня при 80 С и гранулке щелочи октанол успешно выпинывал метанол из целого ряда сложных эфиров.

100°C нужны для отгонки метанола, так то реакция пойдет и при комнатной.
А вот насчет щелочи я удивлен: всегда был уверен, что она быстро перейдет в карбоксилат и на этом все закончится.

[Phobos]

Реакция с ангидридом дает высвобождающийся моль кислоты. Если он не реагирует дальше, то его придется выбрасывать и еще и платить за отходы. Промышленость, особенно крупная, такие вещи не любит. Поэтому всегда лучше стараться запустить и второй эквивалент в реакцию. Напрямую, без растворителя, погреть до 160-170 - как вот я делаю именно сейчас