Сложноэфирная конденсация кляйзена

[Adaman]

Вопрос следующий - нужно синтезировать кетоэфир адамантанового ряда, точное название соединения - этиловый эфир В-(адамантаноил-1)-уксусной кислоты. Первый способ - из адамантанкарбоновой кислоты синтезировать хлорангидрид и ацелирование им малонового эфира прошло хорошо, однако ни один из известных способов не привел к нужному продукту (кипячение с TsOH, кипячение с в уксусной кислоте - без изменений, с LiCl в ДМСО - полное декарбоксилирование).

Сейчас возникла идея провести сложноэфирную конденсацию Кляйзена адамантанкарбонового и уксусного эфира под действием алкоголята. Есть методика данного синтеза, который точно проводился?

Будет приятно, если будут различные мысли по поводу неудачных синтезов монодекарбоксилирования.

[Гесс]

Лучше б вы нарисовали. Особенно префикс B меня настораживает
этиловый эфир В-(адамантаноил-1)-уксусной кислоты это Ad-CO-CH2COO-Et ?

Посмотрите описание схемы S4 в этом сапплементнике

ma0712394-file002.pdf

и кучу ссылок к схеме 1 здесь

Chirila_et_al-2014-Journal_of_Applied_Polymer_Science.pdf

[Гесс]

из адамантанкарбоновой кислоты синтезировать хлорангидрид и ацелирование им малонового эфира прошло хорошо, однако ни один из известных способов не привел к нужному продукту (кипячение с TsOH, кипячение с в уксусной кислоте - без изменений, с LiCl в ДМСО - полное декарбоксилирование)

Вот эти товарищи говорят что получили сей оксопропионат чуть ли не сразу в результате реакции с малоновым эфиром. Извиняйте, немецкий.

[S324]

я за эту схему
делал аналоги

[chemist]

с LiCl в ДМСО - полное декарбоксилирование).
Будет приятно, если будут различные мысли по поводу неудачных синтезов монодекарбоксилирования.

Если делать без фанатизма и контролировать объём выделившегося СО2 газометром (только не водным!), то можно чётко моно-декарбоксилировать.

[aber]

Можно ацетиладамантан конденсировать с диэтилкарбонатом.
Возможно, результат будет лучше

[S324]

только, обязательно перед синтезом переганять диэтилкарбонат, так как эта зараза, иногда, на половину уже развалившаяся бывает...

[Adaman]

Проводили ранее синтез по методике Штеттера 1960 - у нас был лучший вакуум, поэтому монодекарбоксилирование не шло (0,02 vs 0,06 Торра)
Спасибо за советы - завтра попробуем.