Перегруппировка Гофмана

[harmony]

Фталимиды предварительно гидролизуются в щелочной среде до амида - и поехали дальше

Разве антраниловую кислоту не по этой реакции из фталимида получают?

[Maloy]

перфторированные алифатические амиды ЕМНИП перегруппировываются в довольно жестких условиях (Ягупольский вроде это описывал) значит и ароматика должна работать

[Vittorio]

а, тогда согласен, вопрос снимается

посмотрите патент GB986892,
Ishikawa и др. // Nippon Kagaku Kaishi, 1972 , p. 202
Gething и др. //Journal of the Chemical Society, 1961 , p. 1574

[harmony]

О, японские методики, мои любимые!

Спасибо, Vittorio

[Vittorio]

не за что)

[Upstream]

>Фталимиды предварительно гидролизуются в щелочной среде до амида - и поехали дальше

Боюсь, что там альфа-элиминирование идёт через атаку гидроксила на карбонил галогенимида непосредственно, безо всякого предварительного гидролиза, который должен затыкаться после первичного депротонирования имида. По крайней мере, перегруппировка Лоссена, неприятно осложняющая реакции N-гидроксисукцинимидных эфиров в щелочной среде, идёт именно через раскрытие цикла гидроксилом.

Для тех кто работает на небольших загрузках и кому интересны предельно мягкие условия проведения перегруппировки Гофмана и чистота процесса, рекомендую пользовать эквивалентное количество PhI(OOCCF₃)₂, или PIFA в водном пиридине. Неизменно хороший результат (см. вложение).

[Jokermaniak]

PhI(OOCCF₃)₂, или PIFA

Пифа работает, подтверждаю. Да и вообще хороший реагент, его полезно иметь в лаборатории...

В принципе и Пида сойдет.

[IF7]

Фталимиды предварительно гидролизуются в щелочной среде до амида - и поехали дальше

Разве антраниловую кислоту не по этой реакции из фталимида получают?

Есть целые две методики синтеза 2-аминобензойной кислоты через фталевый ангидрид. В одной из них берут щелочной раствор гипобромита натрия и фталимид, во второй вариации используют "фталаминовую" кислоту, т.е. моноамид фталевой кислоты, получающийся из фталевого ангидрида и аммиака в мягких условиях. Методики все были в каких-то практикумах, где конкретно, как собственно и конкретные механизмы раскрытия фталимида и концентрация щелочи уже не вспоминается...

[Zord]

К сожалению не приходилось делать Гофмана на фталимидах, но могу сказать точно, что, например, на глутаримидах проходит прекрасно, имид растворяется в слабой щелочи и туда добавляется бром, делал много раз и с неизменным успехом. Метод промышленный и применяется в производстве некоторых фармпрепаратов.