ди-амино-пятичленный гетероцикл?

[Vanya Ivanov]

Коллеги, поделитесь, пожалуйста, опытом.
Мне нужен ди-амино-пятичленный гетероцикл, но не с орто- аминогруппами.
Есть ли что то на примете, что можно легко сварить из ацетил-ацетона, малоно-нитрила и т.п. с выходом 101%?
2,5-Ди-амино-тиазол, устроил бы, но он, "гад" не устойчивый, разваливается при получении.

[Upstream]

Продукт циклизации адекватно защищённого гидразида аспарагиновой кислоты, скажем:
PG₁-NH-CH(CH₂COOH)C(O)NHNH-Trt-->PG₁-Asu-NH-Trt
Не буду пытаться обзывать его по номенклатуре, на нашем околопептидном жаргоне его можно обозвать 1,3-диаминосукцинимидом. Получаться-то он будет хорошо, но в воде цикл будет медленно гидролизоваться в региоизомерную смесь аспартилгидразидов + в определённых условиях возможна изомеризация с расширением цикла. Годиться для написания грантов под лозунгом "pro-drugs".
А инамины с тетразенами (или как их там линейных обзывают) ещё не кликали? На инаминный азот, прада нужно будет что-то цеплять до кликанья.

[aber]

3,5-диамино-124-триазол продажный и не очень дорогой. Вероятно, и сделать его легко

[Vittorio]

если принципиально из малононитрила, то вот например 3,5-диаминоизоксазол

[Vittorio]

или диэфир 2,5-диаминотиофен-3,4-дикарбоновой с плохим выходом, зато из говна цианоуксусного+сера

[Vittorio]

или йодид диамино-1,2-дитиолия окислением дитиомалонамида (получается продутием сероводорода через р-р малононитрила в пиридине)

[Vittorio]

3,5-диамино-124-триазол продажный и не очень дорогой. Вероятно, и сделать его легко

ага, дициандиамид + ХГ гидразина.

взято из С.М.Десенко,В.Д.Орлов "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" с.121-122. Харьков, Фолио, 1998.

[Vittorio]

есть еще методика синтеза диаминотиадиазола из гидразодикарботиоамида/дитиомочевины, пл из роданид калия+гидразиния сульфат, методика есть у Десенко-Орлова

[Vanya Ivanov]

огромное, спасибо за советы!
и особо за методики. Надеюсь спасти тайм-лайны своих биологов.

[ Post made via Android ]

[Sokolov]

взято из С.М.Десенко,В.Д.Орлов "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" с.121-122. Харьков, Фолио, 1998.

При всем уважении к авторам книги - методика не рабочая. Точнее рабочая до момента экстракции. Водичку из реакционной массы придется отогнать досуха (на водяной бане под вакуумом) и 3,5-диамино-1,2,4-триазол экстрагировать от соли этанолом. Можно на Сокслете, можно "ручками". Я этого триазола несколько килограмм делал

З.Ы. Щелочь можно сыпать и сухую. Аккуратно. Чтоб воды потом меньше отгонять.

[Vanya Ivanov]

Бис-тиомочевину из чего обычно получают? Из тиосемикарбозона и тиоцианата аммония? Просто побулькать и сама вывалится? Или есть особая метода?

[Upstream]

В смысле тиобиурет? Поди также как и биурет - нагреванием тиомочевины.

[aber]

Бис-тиомочевину из чего обычно получают? Из тиосемикарбозона и тиоцианата аммония? Просто побулькать и сама вывалится? Или есть особая метода?

Рубцов-Байчиков 175-176