Сузуки рацемизует субстрат. Альтернатива?

[young]

Друзья!
Нужно получить энантиомерно чистый боронат (ee <90 %) из энантиомерно чистого арилбромида (ee 98%). Смотрите схему)
Реакция Сузуки идёт чисто, но существенно рацемизует исходник. В чём причина? Температура? Наличие основания?
Какие могут быть альтернативы на пути к энантиомерно чистому боронату?

[Phobos]

Протом кислый, ацетат калия вкупе с температурой запросто дадут рацемизацию через енолят.
По этой же причине невозможно формирование органометаллики на месте бромида.
Вешайте боронат, потом думайте, как провести энантиоселективную алкиляцию. не знаю, выйдет ли через хиральный фаз-трансфер, или боронат помрет. Скорее, придется в минусах с ЛДА анион получать и искать с чем бы его хиральным скомплексовать. Когда-то спартеин использовали, для "замораживания" аниона одной конфигурации. С тех пор могли еще что-то придумать поэффективнее.

[young]

тоже про это думал, такой исходник для алкилирования в принципе доступен (1g $250) но чую гидролизнет и уйдет в водную фазу

[young]

А есть ли метод задействовать металорганику на энантио чистом бромиде?

[Phobos]

Имхо, гриньяр и литий депротонируют тот самый кислый протон мгновенно. А цинк туда так просто не засунуть.
А если боронат гидролизуется, реально ли его потом закрыть обратно с гликолем?

[Nickolas]

Шиффы эфиров аминокислот бензофенона и бензальдегида существенно повышают кислотность альфа-протонов. После алкилирования эфира глицина гидролизуйте имин и поставьте другую защиту на азот, например Бок.

[maks]

надо лопатить литературу
во первых да посмотреть как посадить цинк ,
во вторых в оригинальной схеме фосфин не тот что наилучше работает с палладием ,трициклогексилфосфин никелю лучший друг
надо смотреть работы Хартвига, Бахвальда, Фу и др по получению этих боронатных эфиров
думаю что фосфины Бахвальда дают условия гораздо мягче