Восстановление нитрозосоединений

[Виктория Сергеевна]

Наверное все таки стоит попробовать провести восстановление данным методом.
Алюминий ведь подрастворился.....
На следующей неделе, если будет время, попробую, как оно будет работать
на одном из нитрозосоединений указанных в приведенной мною статье, и
сообщу глубокоуважаемой публике об успехах или постигшей неудаче....

[ximi]

http://www.youtube.com/watch?v=GdqYSm8kZq0

[Виктория Сергеевна]

http://www.youtube.com/watch?v=GdqYSm8kZq0

Коллега, спасибо Вам!
Вот уж действительно век живи, век учись...
Почему то мне ни разу за все годы работы не попадалось информации
об использовании данного сплава для восстановления органических
соединений...

[ximi]

Наверно потому что металлический галлий довольно редок в обычной лабе орг. синтеза.

Ну и недешевый.

[chemist]

Поставили сегодня пробный опыт, без нитрозосоединения.
За 5 часов кипячения (смесь МеОН-хлорид аммония-фольга) смесь весьма помутнела, на стенках
колбы, выше уровня жидкости образовалось белое кольцо (по видимому соли алюминия), алюминий
заметно корродировал (по внешнему виду, процентов на 80-90), перейдя в темно-серый легкий осадок.
Часть алюминия осталась без изменения, не потеряв металлического блеска и заметно не потускнев.
Метанол мы взяли безводный, высушенный над цеолитом. Может быть с влажным метанолом реакция
прошла бы чуть более активно....

Вот видите, ларчик-то просто открывается!
Думаю, в воде реакция будет идти быстрее, попробуйте. Если окажется что так, то сэкономите метанол

[Phobos]

Метанол нужен для растворения субстрата.

[chemist]

Это понятно, что субстрат плохо растворим в воде, но при нагревании может подрастворяться и этого может хватить для нормального прохождения реакции. Всё надо пробовать.

[Виктория Сергеевна]

Поставили вчера ради интереса восстановление данным методом 4-нитрозо-N,N-диэтиланилина.
Через 2-2,5 часа смесь из темно-зеленой окрасилась в коричнево-черный цвет.
Реакция по видимому идет, и идет весьма неплохо, так как обнаружить алюминий на
дне после 3 часов нагревания не удалось , но - вместо него на дне выпал темный
вязкий осадок. По видимому надо было предварительно заполнить систему аргоном,
так как, насколько я понимаю продукт восстановления (4-амино-N,N-диэтиланилин)
очень быстро окисляется на воздухе. На ТСХ появилось несколько продуктов ( ),
помимо исходного нитрозосоединения, которого осталось весьма немало.
По видимому количества алюминия приведенного в методике недостаточно?
(обратите внимание на мольное соотношение по методике)
Отдельно выражаю благодарность коллеге anatoliy за любезно предоставленный
диэтиланилин
С уважением.

[anatoliy]

Если вы хотите получить амин, то цинк лучше.
Препаративная органическая химия.
М., Госхимиздат, 1959, стр. 515
Получается довольно стабильный комплекс амина с цинком. Его можно выделить.
Амин получать по мере необходимости.
На диметиланилине мы делали килограммы. Если интересен опыт, можно обсудить в личке. Но это было почти 20лет назад.