тозилирование тиодигликоля

[Jokermaniak]

Решил повторить синтез, причём сделать в воде.

О_о

[Любитель_Манниха]

Хм. Ну да. Правда это сильные кислоты. Значит, судя по pH есть надежда, что таки преимущественно образовался дитозилат, который не успел сильно развалиться. Можно примерно прикинуть

pH = -lg[H+] = -lg (0.5 [H2SO4] ) = 1.5
(0.5 [H2SO4]) ~ 0.032
[H2SO4] = 0.064
В 400 мл n(H2SO4) = 0.064 * 0.4 = 0.0256 моль
Всего выделилось H2SO4 - 0.0256 + 0.5n(NaOH)изб = 0.0506 моль ~ 0.05 моль

Правда это также значит, что продукт оставался в водном маточнике и продолжал гидролизоваться

щелочь свежая была?

Да.

[Любитель_Манниха]

Решил повторить синтез, причём сделать в воде.

О_о

Ну вот тут, например, какие-то лягушатники ажно лигнин тозилируют в водной среде.

[Jokermaniak]

Ну вот тут, например, какие-то лягушатники ажно лигнин тозилируют в водной среде.

Лягушки-то не простые, видать, были, а из вида Bufo alvarius...

[Любитель_Манниха]

Ну эта. Тут вот япошки покушали рыбы фугу у неопытного повара, а здесь латиносы перебрали текилы...
Правда не всё так однозначно, первые поддерживают pH 10 и юзают амины-"катализаторы" и не все работают, а у вторых синтез на поверхности эмульсии.

[ChemNavigator]

В отличие от тозилатов лигнина и др. спиртов, в данном случае гидролиз идёт по механизму SN1, т.к. карбокатион стабилизируется за счёт образования 3-членного цикла с серой. Поэтому в данном случае даже просто примесь воды может его гидролизовать.

[старый химик]

Вообще-то в иприте нет ничего такого уж страшного. Старшие коллеги, которые окончили кафедру ОВ ленинградской техноложки говорили, что получение оного было одним из задач практикума по ОВ. Мой сотрудник, правда на предыдущем месте работы, получил, в том числе перегнал за раз 200 г этого пикантного продукта, т.к. хотел получит дивинисульфид. По распросам (интересно ж!) сказал, что главное - перчатки и раствор №1 ( кто имел отношение к химическим войскам - знает. Кто не имел - суспензия ДТСГК (дветрети основная соль гипохлорита кальция, т.е хлорка). ВСЮ посуду в некую емкость с этой жижей. И перчатки с рукам туда же.

[Jokermaniak]

Ну эта. Тут вот япошки покушали рыбы фугу у неопытного повара, а здесь латиносы перебрали текилы...
Правда не всё так однозначно, первые поддерживают pH 10 и юзают амины-"катализаторы" и не все работают, а у вторых синтез на поверхности эмульсии.

Вроде взрослый человек, а в сказки верите. Могу, кстати, послать статью - свежачок, только что вышла, так там узкоглазые ставят реакции с TMSCl в воде и в изопропаноле (!) при 120 С (!!!) тупо в круглодонке, без всяких там sealed tube (!!!!!)

ARTICLE_THOABPEL_15072400067.pdf

Ну эта. Тут вот япошки покушали рыбы фугу у неопытного повара...

Где Вы тут японцев нашли? Вполне англоязычные имена...

[Любитель_Манниха]

Вроде взрослый человек, а в сказки верите.

Ну тозилхлорид это таки не ТМС-хлорид и не ацетилхлорид по отношению к воде.

Где Вы тут японцев нашли? Вполне англоязычные имена...

Тфу, не на то ссылку дал. Там был RSC, япошки и что-то 201x года.

UPD:

Код: Выделить всё

http://www.researchgate.net/publication/244551011_Water-solvent_method_for_tosylation_and_mesylation_of_primary_alcohols_promoted_by_KOH_and_catalytic_amines

[Выбегалло]

Вообще-то в иприте нет ничего такого уж страшного.

Насоветуете тут

Старшие коллеги, которые окончили кафедру ОВ ленинградской техноложки говорили, что получение оного было одним из задач практикума по ОВ. Мой сотрудник, правда на предыдущем месте работы, получил, в том числе перегнал за раз 200 г этого пикантного продукта, т.к. хотел получит дивинисульфид. По распросам (интересно ж!) сказал, что главное - перчатки и раствор №1 ( кто имел отношение к химическим войскам - знает. Кто не имел - суспензия ДТСГК (дветрети основная соль гипохлорита кальция, т.е хлорка). ВСЮ посуду в некую емкость с этой жижей. И перчатки с рукам туда же.

С ОВ работают БЕЗ перчаток! Иприт (и не только он) сквозь перчатки проходит довольно быстро! И в перчатках вы этого не чувствует.
И это всё только для профессионалов. (Манниха не жалко - справится рас ещё жив, а вот если школота начитается )
ДР-1 это не ДТСГК!

Дегазирующий раствор № 1 представляет собой 2% (по массе) раствор дихлорамина ДТ-2 в дихлорэтане. Предназначен для дегазации техники (при отсутствии рецептуры РД-2), средств индивидуальной защиты кожи, а также участков местности, зараженных стойкими отравляющими веществами. Применяется при температурах от плюс 40 до минус 35 0С. Для приготовления раствора № 1 в емкость заливается дихлорэтан и засыпается расчетное количество дихлорамина. Смесь перемешивается в течение 10...15 мин. Раствор получается мутным, иногда с небольшим осадком. Срок годности раствора при хранении в технических средствах специальной обработки составляет до 7 суток. Норма расхода раствора 0,5...0,6 л/м2. Раствор при попадании на кожу вызывает раздражение, ядовит при употреблении внутрь и опасен при попадании в глаза. Раствор №1 огнеопасен.

А ДТСГК - это да дветрети основная соль гипохлорита кальция. Да именно он применялся для дегазации иприта. Там тонкость, получающийся сульфоксид малооопасен, а сульфон вполне себе кожно-нарывной, хоть и слабее иприта.
(Ещё мастард газ дегазируют сульфидом натрия, получая тиодиоксан.)

А случаи то бывают всякие.©

Вот мои знакомые ИХТшники, получавшие иприт на лабораторках, рассказывали и про то, как облитые им люди обходились без последствий (вовремя дегазировали) и про то как пострадал чувак, не заметивший попадания ОВ на руку. Чисто зашел поп...деть в практикум, опёрся ладонью на ДЕГАЗИРОВАННУЮ тягу и изучил на себе кожно-нарывное действие.

[avor]

В нашем практикуме почему то было принято все ипритное дегазировать азоткой 1,5. Один человек пострадал при выбросе дегазационной смеси. Ну типа язвочка на пальце на 6 недель.

[anatoliy]

С ОВ работают БЕЗ перчаток! Иприт (и не только он) сквозь перчатки проходит довольно быстро! И в перчатках вы этого не чувствует.
И это всё только для профессионалов. (Манниха не жалко - справится рас ещё жив, а вот если школота начитается )

+100500
И техника работы с ОВ несколько отличается от обычной.

[Выбегалло]

В нашем практикуме почему то было принято все ипритное дегазировать азоткой 1,5. Один человек пострадал при выбросе дегазационной смеси. Ну типа язвочка на пальце на 6 недель.

Это потому что практикум по ВВ был этажём ниже и там азотка водилась ядрёная
Но руки так не продегазируешь (ну или там военную технику).

[maks]

Кабалка вроде заслуженный товарищ , знаком по работам в области органобороновых кислот,доверять можно думаю и в других делах и точно не японец

[avor]

В нашем практикуме почему то было принято все ипритное дегазировать азоткой 1,5. Один человек пострадал при выбросе дегазационной смеси. Ну типа язвочка на пальце на 6 недель.

Это потому что практикум по ВВ был этажём ниже и там азотка водилась ядрёная
Но руки так не продегазируешь (ну или там военную технику).

Если про Питер, то он(ВВ) был и есть этажом выше, а не ниже. Ниже было кое-что другое, имеющее неблагозвучную аббревиатуру ХЭ.

[Любитель_Манниха]

Раз пошла такая пьянка, запах тухлого чеснока - это оно?

[avor]

Раз пошла такая пьянка, запах тухлого чеснока - это оно?

Да, не совсем, и к тому же если вы его отчетливо чувствуете, это уже нехорошо. У нас для анализа качества дегазации использовался сенсибилизированный таварисчь, который начинал чесаться и жечься за несколько метров от плохо дегазированной тяги, обычный человек, не подвергавшийся к-н. поражению, в этом случае ничего не чувствовал находясь вплотную к выключенной тяге.

[старый химик]

Каюсь, в ТБ при синтезе ОВ - полный профан, т.к. закончил Университет. НО всегда восхищался, и восхищаюсь, техникой работы "старших товарищей", которые с ОВ Техноложки. Руки там им поставили классно. Хлорамин в дихлорэтане, конечно, лучше ДТСГК, но если лабораторный синтез и не очень много... Хлорамин где-то брать надо, а какой он? Хлорка, она как-то проще. А насчет перчаток... Иприт, конечно, через них течет. Но в Л1 они, перчатки, почему-то предусмотрены, не спроста, вероятно

[Любитель_Манниха]

если вы его отчетливо чувствуете, это уже нехорошо

В каком плане нехорошо? Вроде наоборот плохо не детектировать бяку
Я чувствую запах, если сунуть нос в тягу (которая хреново тянет) и там открыть колбу. Ощущений никаких не было.

[avor]

В каком плане нехорошо?

В таком, что через 16-20ч вы почувствуете недомогание - кашель и тд, если это был иприт, схожий запах может быть и у др. производных ТДГ. У вас другая система, в практикуме промышленный синтез моделируют, из двухлористой серы. Поэтому запахи отличаются.