Очистка алканов от примесей

[C10H16]

Собираюсь проводить один эксперимент где потребуется достаточно высокая степень очистки растворителя (алканы типа гексан-октан, какого больше будет, тот и возьму). К сожалению растворители только старые, после реакций. Возможно загрязнены серой. Достаточно ли будет двукратной перегонки с дефлегматором или серу все же лучше предварительно убрать? Помню для очистки бензола в одной книге рекомендовали отмывать его концентрированной серной кислотой. Думаю что для алканов такой способ тоже подойдёт. Другое дело есть ли в нем смысл? Может перегонка справиться? Может книги какие по методикам очистки органических соединений посоветуете?

[ Post made via Android ]

[Шамиль317]

А что там за сера? Элементная? Меркаптановая? Сероводородная? Сульфидная? Или ещё какая? От меркаптанов и сероводорода можно попробовать отмыть щелочью, подсушить и перегнать. Но вообще легкие меркаптаны и сероводород вполне и сами улетят при перегонке.
Если нужна высокая степень очистки, может, надёжнее купить растворитель ХЧ или ЧДА?

[Phobos]

От органической серы надо чем-то окислительным помыть, раствором Оксона, гипохлорита, перекиси и т.д. Все превратится в нелетучие сульфоксиды-сульфоны.

[Vittorio]

алканы чистят кипячением с конц. серкой для удаления алкенов. АФАИК так чистят гексан под фотометрическое определение нефтепродуктов в воде. Про серу уже сказали. Все определяется задачами.
По очистке есть старая, но неплохая книга Вайсбергера

[C10H16]

Растворители участвовали в межфазных реакциях с сульфитами и тиосульфатами. Думаю в качестве побочных продуктов способных перейти в органику была именно элементарная сера. Кстати, в органике был йод. Купить только за свои кровные. Может конечно у органиков попробую стрельнуть...

[ Post made via Android ]

[C10H16]

По очистке есть старая, но неплохая книга Вайсбергера

Vittorio спасибо! Эту книгу мне и нужно!

[ Post made via Android ]

[anatoliy]

От сернистых чистят перекисью с катализаторами, азоткой, серной.
Перегонка чаще всего неэффективна.

[ximi]

Проще купить чистые.

[Jokermaniak]

Вот метода, возможно, кто-то сочтет её избыточной, но это чтоб уж с гарантией:

1)Колбасим ночь над сухой щелочью
2)Моем 20%-й щелочью и водой, сушим над CaCl2
3)Кипятим над серной кислотой с и перегоняем
4)Кипятим над натрием как следует и перегоняем с хорошим дефлегматором и с большим числом отбора, отбрасываем начальные 3-5% объема. Кстати, если возьмете октан - натрий в нем расплавится, а это гут, ибо его поверхность будет постоянно обновляться...

[SkydiVAR]

Я бы ещё нулевым пунктом поставил отмывку подкислённой марганцовкой. Она и непредельщину сгрызёт, и серу понадкусывает...

[C10H16]

Огромное спасибо всем за рекомендации! По Вайсбергеру примерно те же рекомендации, как и по Jokermaniak, только в противоположной последовательности: сначала отмываем кислотой, а после промывка слабым щелочным раствором и выдержка над сухой щёлочью. Отсюда вопрос о последовательности: сначала кислить или щелочить? И чем каждая последовательность мотивируется? В пр нципе почему сначала кислотой а потом щёлочью - мне понятно, а вот с вариантом на оборот не очень...

П.С. К сожалению сейчас мысль закончить не успевают, продолжу при первой возможности.

[ Post made via Android ]

[anatoliy]

Сначала кислить.

[Jokermaniak]

-Щелочь до кислоты - это для того, чтобы убрать гипотетические перекиси (алканы их образуют хреново, но всё же бывает) и избавиться от гипотетических карбоксил-содержащих соединений. В каком-то смысле перестраховка, этот пункт можно пропустить, если алкан не беспредельно старый. Плюс, Вы говорили, что в растворителе может быть иод - вот от него щелочь должна помочь. Можно ещё тиосульфатом промыть. Иод удалять обязательно - он, зараза, на ура возгоняется с кипящими растворителями...

-Кислота - понятное дело, совершенно необходима, чтобы избавиться от непредельщины, органической серы и азота. Да и вообще от всего, что способно окисляться или сульфироваться.

-После кислоты тоже должна быть промывка щелочью - я её просто случайно пропустил . Это необходимо чтобы как следует вытянуть из растворителя всяческие сульфокислоты и прочее, полученное на предыдущей стадии. Потом сушка над солевым осушителем, просто чтобы натрий и свое время сэкономить.

-Перегонка над натрием - отличный метод осушки. Если алкан кипит 100 и выше, то натрий в нем плавится, его раскидывает на мелкие капли - это очень хорошо, большая площадь поверхности, плюс постоянное её обновление. Я ХЗ, работает ли в алканах кетильный индикатор - но я алканы гонял без него, просто 15 грамм натрия на литр, пол-дня кипячения и отгонка.

PS. С марганцовкой - неплохая идея. Можно даже немного разведенной хромкой помыть.

[C10H16]

Jokermaniak, спасибо, теперь смысл изначального применения щелочи стал понятен. Но у меня не на столько старые алканы, я думаю что обойдусь без этой стадии. Точнее перенесу ее в конец. Йод был, но слив в котором хранятся алканы содержит тиосульфат в твердом виде или в смеси с водой, так что думаю молекулярного йода там нет, а вот молекулярной серы, из-за этого, навалом.

Думаю такая последовательность подойдёт:
1) промывка подкисленным раствором перманганата
2) промывка концентрированной серной кислотой
3) промывка слабым раствором щелочи
4) ночь над сухой щелочью
5) кипячение и дефлегматорная перегонка над натрием

Всем спасибо за идеи и обсуждение!

(новые идеи и замечания приветствуются)

[ Post made via Android ]