Странные св-ва/Твердый хлороформ

[Serty]

Сегодня столкнулся со странным явлением. Чистил вполне тривиальный полупродукт - o-I-C6H4CO-Leu-Tyr-OMe, и уже при нанесении на колонку насторожился - растворялся странно, давая какое-то желе, пришлось его того, на подушке наносить. Почистил. А вот при упаривании начались мелкие чудеса - в какой-то момент, все затвердело в стеарин-подобную массу, и громыхая начало колбасится в колбе. Вес твердого продукта более 100г, а вещества от силы 6г должно было быть. Добавляешь метанол - растворяется, а при упаривании обратно твердеет. Толуол - та же картина, пока есть метанол - раствор, как только он уходит с азеотропом, кусок стеарина. И хлороформом пахнет, несмотря на то, что упаривался уже при 45мм(40 С). Сходные фокусы были и с аналогичным мета-иод, да и с предшествующим BOC тоже, но не в такой степени.
В общем получил желатин для хлороформа Может кому это с точки зрения физ-химии и интересно, но мне хлороформ для следующей стадии крайне нежелателен. Сталкивался ли кто с такой проблемой? У меня пока есть только 2 идеи:
1. Переупаривать в метаноле, в котором оно вроде хорошо растворимо
2. Добавить DMSO(в нем все равно растворять для следующей стадии), и переупаривать с толуолом.

[Гесс]

Лиофилизация? Хотя да, 100 граммов...
Колонка на которой RF вещества мал даже в хлороформе и мыть слабым элюентом неограниченно смешиваемым с хлороформом.

Впрочем оба вараинта ИМХО фантастика и переупаривание/азеотропна отгонка с метанолом звучит интереснее.
Про толуол - не понял.

[Semenych]

На ОргХим-2013 про что-то похожее докладывал Вацадзе из МГУ.

[Polychemist]

А если взять небольшой кусок того желе и нежно (или резко...) подать реальный вакуум, <1мм? Может его вспучит и хлороформ улетит?

[anatoliy]

Я в таких случаях вместо метанола иногда изопропанол брал. Если не помогало - переносил в кристаллизатор и сушил теплым потоком воздуха. Если избыток реагентов не принципиален, вариант с ДМСО менее затратен.

[S324]

бывают такие чудеса ))
может его упаривать из более горячей бани и с меньшим вакуумом, ну потом по нарастающей )), что бы оно не густело.
зы. у меня раз 50г вещества в 4л растворителя после перекресталлизации так загустели, что палка колом стояла и по ощущениям там было кило вещества)), рука не поднималась фильтровать на фильтр 250мл )), взял большой, а оно там размазалось миллиметровым слоем ))

[Vittorio]

у меня так с АсОН было, вещество при растворении в уксусе дало реальный холодец. Решил высаждением водой и перекристаллизацией из диоксана.

[Jokermaniak]

-Высокий вакуум
-Нагревание до 100-120 С в низком вакууме
-Осаждение гексаном\пентаном\эфиром
-Азеотропное удаление хлороформа либо в виде азеотропа с толуолом, либо в виде тройного азеотропа хлороформ-вода-этанол на Дине-Старке с обратным порядком фаз: "Тройная азеотропная смесь хлороформ - вода - этанол кипит при 55 5 С и содержит 3 5 % воды и 4 % спирта"
-Возгонка

[Любитель_Манниха]

А перегонка с паром не вариант?

[Serty]

С толуолом я его пару раз перупаривал, растворяя добавкой небольшого количества метанола, и опять получал слиток. Правда непонятно с хлороформом, или уже с толуолом
Гексан скорее всего высадит продукт - таким обазом я превратил в порошок BOC, который тоже имел такие свойства, но менее выраженные. Однако этот продукт мне не очень охота делать его твердым, мне желательно его иметь без хлорорганики и метанола, ибо следующая стадия - попытка внутримолекулярной циклизации по Ульманну, и оно будет растворено в смеси диоксан-DMSO(по крайней мере с мета-иод я делал так). Упарить хотелось что-бы поточнее знать вес, а если сразу добавить DMSO то придется считать по ПМР. И я не уверен насколько полно я смогу удалить метанол из DMSO.

Сильно греть(100 С) я бы не хотел - пептиды это не очень любят.
Насчет колонки я не понял идею, вещество не элюируется хлороформом, сходит в 1-2% метанола в оном. Да и неохота вторую колонку делать, что-бы высушить продукт

[ChemNavigator]

Может стоит добавить туда хлористый метилен? Он похож на хлороформ, но испарить его легче. Есть вероятность что он вытянет вместе с собой и хлороформ.

[Гесс]

Насчет колонки я не понял идею, вещество не элюируется хлороформом, сходит в 1-2% метанола в оном. Да и неохота вторую колонку делать, что-бы высушить продукт

Ну мысль состояла в том чтобы "поделить" на колонке хлороформ и пептид, сначала вымыв хлороформ неким слабым элюентом, а потом смыть пептид (и остатки слабого элюента) чем то типа метанола.

[Helлен]

А к смеси ацетонитрил-вода он как себя ведет?

[ Post made via iPhone ]

[Maloy]

чтобы 6 г вещества при добавлении 94 г хлороформа давало твердый продукт... этого не может быть

[S324]

вот так и мой шеф сказал мне )) зачем сварил кило г-на, если просили 50г ...

[Maloy]

одно дело пушистый кристаллический продукт, я такое тоже наблюдал, например трисперфторфенилборан, но это же не твердь как камень, она не стучит о стенки колбы...

[Serty]

чтобы 6 г вещества при добавлении 94 г хлороформа давало твердый продукт... этого не может быть

Можете проверить
Ну не камень конечно, скорее напоминает парафин, но слиток в форме 1/3 колбы точно получился.
Если не забуду, то в понедельник сфотографирую сей курьез.

[Гесс]

чтобы 6 г вещества при добавлении 94 г хлороформа давало твердый продукт... этого не может быть

а гель бензол вода с кажется однопроцентным составом?

[Upstream]

Попадись Ваша находка, коллега Serty, в руки нанайцев - ох и нарубили бы они бабла на этой гиперстабильной самособирающейся нано-системе!

Я бы попробовал решить проблему так. К хлороформенной гелевой колбасне с механической мешалкой добавлял бы постепенно гексан; это должно вызвать коллапс геля и выжимание хлороформа наружу. Нужно не дать гелю уплотниться в монолит, чтобы выжать хлороформ по максимуму. Далее - декантировать и повторять сжимание со свежими порциями гексана до визуального прекращения уплотнения обломков геля. После последней декантации - сушить на водоструе, затем в хорошем вакууме. А можно и просто в темноте на воздухе до постоянного веса. Тирозин живёт при доступе воздуха десятилетиями и этот креатив тоже должен вынести. Хотя, при наличии иода в молекуле - черт его знает...
Должно сработать. (Если я что-нибудь понимаю в набухании гелей, которым полупрофессионально интересуюсь с 1986 года)

[StYV]

Есть такое направление сейчас в химии - делают вещества способные образовывать гели с водой и органическими растворителями, статей большое количество.
Очень интересная вещь в практическом плане.
Совет: патентуйте это вещество как гелеобразователь.
С уважением StYV.