Получение металлорганических соединений

[Fire Dragon]

Какова роль эфира при получении металлорганических соединений?
Реакция например такая:C2H5Br + 2Li=C2H5Li + LiBr

[mitsu]

Растворитель? Вообще-то, насколько я знаю, эфир не слишком хорош для таких синтезов - продукты в нем нестабильны.

[Cherep]

Ещё есть теория, что поскольку давление паров эфира высоко, то эти пары вытесняют весь кислород, предотвряшая окисление металлорганики.

Помоему, в эфире литийорганика довольно стабильна сутками, но не месяцами.

Ваще, вещь очень опасная, что эфир, что RLi.

[Cezar]

По моему, подобные реакции лучше проводить в полярном растворителе. Какой же еще полярный растворитель брать, чтобы он заведомо не реагировал с литийорганикой, кроме эфира или ТГФа.

[slavert]

ТГФ реагирует с литийорганикой

[Cherep]

но медленно. сутки простоит. первичная так точно. гдето в Шлоссере таблица была про стабильность

[Cherep]

кстати, ЕМНИП, трет-бутиллитий в пентане делают

[Cezar]

Так кто хранит эту литийорганику - получил и запустил дальше. А всякая продажная - она да, в пентане или гексане.

[Phobos]

Роль та же, что и в приготовлении реагента Гриньяра - хелация между атомом металла и молекулой растворителя стабилизирует соединение. В эфире также выпадает в осадок образующийся литий бромид (иногда это важно), а в ТГФе он останется в растворе. Также, если хотят впоследствии заменить растворитель на неполярный, типа циклогексана, то эфир легче отогнать.

[*php*]

Блин.
Бутиллитий на моей памяти все время варили в гексане.
К 28 г измельченного лития в 350 мл гексана прибавляют смесь 15 мл хлорбутана и 15 мл гексана. После начала реакции (помутнение и разогрев) постепенно частой каплей прибавляют смесь 195 мл хлорбутана и 195 мл гексана (с такой скоростью, чтобы поддерживалось довольно интенсивное кипение реакционной смеси). По окончании прибавления смесь перемешивают 4-5 часов и оставляют на двое суток отстаиваться.
Раствор бутиллития отделяют декантацией, получая 600 мл раствора концентрацией 2.1-2.2 М. Если все сделано нормально, побочная щелочность 0.05-0.07 М.

В эфире бутиллитий делают из бромида. Реакцию проводят при охлаждении (просто холодная вода). Получается хорошо, хранится так себе (у метиллития в эфире в холодильнике за год концентрация упала на 0,05 М, а бутиллитий с эфиром реагирует. Не быстро.)

Недостаток приготовления в эфире: ни фига весь LiBr в осадок не выпадает. Не надо путать с нерастворимым в эфире LiCl. А при концентрировании того же фениллития (полученного из бромбензола) литийорганика и кристаллизуется в виде сольватированного LiPh-LiBr.

Кстати. в пентане бутиллитий мы тоже варили. Только долго это.
А в гептане получается плохо.

P.S. А трет-бутиллитий варить - это целая история. Сплав с натрием готовить, а потом литиевый песок... Проще купить.

[Fire Dragon]

По моему, подобные реакции лучше проводить в полярном растворителе. Какой же еще полярный растворитель брать, чтобы он заведомо не реагировал с литийорганикой, кроме эфира или ТГФа.

А почему именно в полярном?Вообще из других ответов я понял что полярный растворитель необязателен.А при получении реактивов Гриньяра тоже можно использовать пентан итд?Я вообще не понимаю эфир и другие растворители влияют на механизм реакции почему нельзя например просто бросить кусочки лития в хлорбутан?Очень бурная реакция что ли?И еще последний вопрос что такое ТГФ(формула и полное название) заранее спасибо

[rombach]

Есть много хороших учебников. Наверное, на данном этапе было бы неплохо их почитать.

[*php*]

Есть много хороших учебников. Наверное, на данном этапе было бы неплохо их почитать.

Присоединяюсь.
И для начала почитать именно учебники. А методики пока что не трогать.

[pH<7]

ТГФ - тетрагидрофуран, THF, пятичленный циклический простой эфир

[Cezar]

А почему именно в полярном?Вообще из других ответов я понял что полярный растворитель необязателен.А при получении реактивов Гриньяра тоже можно использовать пентан итд?Я вообще не понимаю эфир и другие растворители влияют на механизм реакции Question почему нельзя например просто бросить кусочки лития в хлорбутан?Очень бурная реакция что ли?И еще последний вопрос что такое ТГФ(формула и полное название) заранее спасибо

Полярный растворитель сольватирует ионы, реакция проходит на поверхности металла, но переход продукта в раствор легче идет в полярном растворителе. Если у вас активный галогенид - можно использовать и нейтральный растворитель, все равно пойдет реакция. Да реакция пойдет очень бурно и неконтролируемо - это раз, во вторых вспоминается реакция Вюрца как побочный процесс, а в третьих может и рвануть. Галогенорганику над натрием гонять сильно не рекомендуют, говорят, подзрывает.

[Fire Dragon]

Всем большое спасибо за ответы Вроде все более менее понятно.Ну а подробности почитаю сам в книгах.