Реакция Анри на гетероальдегидах в мягких условиях

[himik]

Здравствуйте коллеги!
Может кто имеет опыт получения альфа-гетерил-бета-нитроэтенов в мягких условиях. А то мой гетероальдегид ну о-ооооочень не любит щелочных и кислых сред и быстро мрет от общения с ними...
Спасибо за конструктив!

[Phobos]

Емнип, была такая метода - аммоний ацетат в уксусном ангидриде. Получается ацетат на гидроксиле после конденсации. А потом его убирали в изопропаноле с кат. количеством KF. Альдегид был ароматический, что-то типа бензофуранового.

[Serty]

Делали 2- и 4-пиридиновые. Классический Генри с разб. щелочью, затем Ac2O, а вот ацетил отщепляли вроде бы DBU, точно не фторидом. Получились, темноватые правда, но вполне пригодные для дальнейшей работы.

[Jokermaniak]

Опыта не имею, однако, говорят, тут помогают кислоты Льюиса вроде эфирата фторида бора...

[2rin]

Только ленивый не предложил еще катализатора для реакции Анри. Тонны статей выскакивают по поиску. И полимеры, и минералы, и комплексы переходных металлов, и даж ДНК лосося. Есть такое ощущение, что достаточно в колбу плюнуть, ну или плохо помыть, - и все, нитроспирт готов.
Но, честно говоря, у мну лучший результат был в старой доброй водной щелочи при охлаждении до нуля. Нитроспирт экстрагировал, подсушивал и нагревал в Ac2O. Нитроалкен получался со вполне приличным выходом. Исходный альдегид, правда, алифатический - но и они окисляются и конденсируются довольно быстро, как оказалось.

[ximi]

Неплох сухой порошок этилендиамин диацетат.
Реакцию вести в сухом спирте (метанол или ИПС).

Идет даже при комнатной температуре за от 3 до 8 часов.

Катализатор весьма активен но бережно относится к альдегидам.

Нужно от 5-10% от массы альдегида.

[ximi]

Ацетат аммония не котируется ... низкая активность ...низкие выходы ... грязный продукт (осмоление).

Более активны ацетаты (метиламина,пропиламина,бутиламина). Выходы до 90%

[ximi]

Для супернежных реагентов:

Этаноламин сорбированный на прокаленом силикагеле и промытый спиртом.
Выходы до 90% катализатор не загрязняет продукты реакции.
Очень хорошо работает на гетероциклах.

http://link.springer.com/article/10.100 ... 009-0223-5


Так же есть вариант с ионообменной смолой (анионит) с аминогрупами. Подробности не помню ... на этом форуме кто то писал.