Кислотоустойчивая защита для бензальдегидов

[Zord]

Коллеги, может встречал кто нибудь хорошую кислотоустойчивую защиту (чтобы серную кислоту выдерживала) для бензальдегидов, без использования тиолов?

[Phobos]

А от чего защищаем, что за реагент в серной кислоте будет?

[Zord]

А она и будет реагентом.. Точнее, хлорсульфоновая кислота.

[Phobos]

А что она делает с альдегидами? Может он и так выживет? Или надо через ащиту альдегида добавить активности в кольцо (если Вы его сульфонируете)?

[aber]

Насколько помню, бензальдегиды можно сульфохлорировать прямо как есть.
Дитиоацеталь должен быть более-менее кислотоустойчив, но лучше обойтись без такого ужаса

Возможно, стоит восстановить альдегид в бензиловый спирт или бензиламин, а в конце окислить обратно

[Jokermaniak]

Если реакция безводная - подойдет обычная ацетальная защита. Ацетальная защита слетает только в присутствии воды или вроде того. Да и вообще, есть подозрение, что в хлорсульфонке альдегид будет прилично запротонирован, и ничего с ним не случится...

Есть забавный вариант - получить диацетоксиметильное производное. Но оно делается не из альдегида, а из соответствующего метилбензола, окислением CrO3 в уксанге.

[Phobos]

В безводных суперкислых условиях гидролиз ацетали по классическому механизму не пойдет, но катион все равно образуется и найдет, как бы нагадить - через Фридель-Крафтс, например. ДУмаю, что все почернеет и осмолится. ИМХО, без защиты будет лучше. Бромирование какого-то альдегида делали напрямую, в ДХМ/AlCl3, HBr, естественно, образовывался. Если кислорода нет, ничего с альдегидом не происходит. Потом с активированным углем болтали, чтоб цвет улучшить.

[Jokermaniak]

А сульфохлорирование-то радикальное?

[ Post made via Windows Smartphone ]

[Phobos]

Да нет, обычная реакция типа ароматического замещения.

[Jokermaniak]

Да нет, обычная реакция типа ароматического замещения.

Откуда это следует? Вроде ТС не говорил про условия. Например, мне не очевидно, что имеется ввиду реакция в ядро, а не в какой-нибудь хвост...

[Phobos]

Да, Вы правы, в принципе может быть и такое. Хотя он бы тогда еще должен был спросить - как защитить бензольное ядро? И уж точно не стремиться убрать альдегид.

[Serty]

Вообще-то перевод альдегида в ацеталь и т. п. при реакции с ClSO2OH может дать вообще другой продукт - ориентант то меняется.

[aber]

Хлорсульфоновая кислота реагирует с простыми эфирами, значит и с ацеталями будет реагировать ещё легче

Для сулфохлорирования алифатики HSO₃Cl никогда не применяется, только смесь SO₂ и Cl₂

[Jokermaniak]

Хлорсульфоновая кислота реагирует с простыми эфирами, значит и с ацеталями будет реагировать ещё легче

Для сулфохлорирования алифатики HSO₃Cl никогда не применяется, только смесь SO₂ и Cl₂

У нас делали радикальное сульфохлорирование HSO₃Cl, в охлаждаемом УФ-реакторе...

[Phobos]

ТС ничего именно про сульфохлорирование не говорил. Возможно, он останавливается на сульфокислоте, или отдельно ее переводит в хлорид, но это наши домыслы.