Pauson-Khand Reaction

[tixmir]

Здравствуйте, меня интересует реакция Pausonа-Khandа, описание этой реакции Вы можете посмотреть, к примеру, здесь
http://www.organic-chemistry.org/namedr ... ction.shtm
Собственно вопрос состоит вот в чем. Нигде в литературе в качестве алкена не описан тетрахлорэтилен, поставить с ним реакцию я попробую после НГ, однако, с точки зрения теории, по вашему мнению, оно должно пойти или нет?
И второй вопрос, если эта реакция пойдет, то получится тетрахлорциклопентенон, как бы мне лучше гидролизовать его до трикетона?

[Гесс]

И второй вопрос, если эта реакция пойдет, то получится тетрахлорциклопентенон, как бы мне лучше гидролизовать его до трикетона?

До циклопент-4-ен-1,2,3-триона? вопреки моим ожиданиям он выглядит стабильнее чем я ожидал, пиролиз только выше 300 градусов...
Ну попробуйте погреть тетрахлорид в разбавленной серке

[Maloy]

Собственно вопрос состоит вот в чем. Нигде в литературе в качестве алкена не описан тетрахлорэтилен

обычно уже тризамещенные олефины не активны, а тетра и подавно, если только у вас есть какой активный катализатор... к тому же ваш олефин должен обладать слабыми донорными свойствами и плохо координировать с металлом

[tixmir]

Собственно вопрос состоит вот в чем. Нигде в литературе в качестве алкена не описан тетрахлорэтилен

обычно уже тризамещенные олефины не активны, а тетра и подавно, если только у вас есть какой активный катализатор... к тому же ваш олефин должен обладать слабыми донорными свойствами и плохо координировать с металлом

Замечательно, ссылки, в студию.

[Гесс]

Собственно вопрос состоит вот в чем. Нигде в литературе в качестве алкена не описан тетрахлорэтилен

обычно уже тризамещенные олефины не активны, а тетра и подавно, если только у вас есть какой активный катализатор... к тому же ваш олефин должен обладать слабыми донорными свойствами и плохо координировать с металлом

Замечательно, ссылки, в студию.

Возможно Maloy говорил и конкретно о вашем 2+2+1 присоединении, но имхо это скорее general knowledge - винильные хлориды дезактивируют двойную связь кажется относительно всего и чем их больше тем хуже.
А вам ентрион получить надо или именно реакцию провести хочется?

[Гесс]

Замечательно, ссылки, в студию.

А где кстати волшебное слово?
Судя по гуглу все даже еще хуже:

trisubstituted alkenes were often unreactive

А вообще странно. Даже свежак Pauson-Khand Reaction: Scope, Variations and Applications и тот обходит тему галогенов стороной.
В общем, опять же имхо, - если оно вдруг получится - это будет новое слово в этой реакции.

[tixmir]

Спасибо за ссылку на pdf.
На настоящий момент у меня есть только комплекс алкина с карбонилом кобальта. Я этот комплекс получил совсем для другой реакции, которая не пошла. Теперь хотелось бы сделать с ним что-то интересное.

[Maloy]

можно карбонил кобальта как защиту для цц тройной связи использовать и если у вас в исходном алкине были другие реакционные центры, например двойные связи, или еще что, то можно по ним провести реакции и потом регенерировать ацетиленовую группу

[tixmir]

Я вешал карбонил кобальта на алкин, замыкал 8-ми членный цикл и, затем, пытался снять карбонил. Не вышло. Сейчас делаю другие исходники с которыми, возможно, получится получить циклооктиновое производное. А с тем что осталось надо что-нибудь интересное сделать. Для начала будет Паусон-Кханд с циклопентеном.

[Гесс]

Я вешал карбонил кобальта на алкин, замыкал 8-ми членный цикл и, затем, пытался снять карбонил. Не вышло. Сейчас делаю другие исходники с которыми, возможно, получится получить циклооктиновое производное. А с тем что осталось надо что-нибудь интересное сделать. Для начала будет Паусон-Кханд с циклопентеном.

А можно как то картиночнее? А то мне сложно это представить...

[tixmir]

пофиксим

[Maloy]

а чем снимали?

[tixmir]

тетрабутиламмоний фторид, метилморфолиноксид, церий аммоний нитрат.

[Maloy]

можно еще FeCl₃ или Et₃NO, хотя вы уже оксидом пробовали, но может окислительного потенциала не хватило... для снятия нужно же окислить металл и тогда алкиновый лиганд будет хуже связыватся с металлом в более высокой степени окисления и отвалится

[tixmir]

Да, но реакция идет, просто алкина там не образуется, одна смола.

[Jokermaniak]

4 хлора на один этилен - это не только ценный мех не только ядреная дезактивация, но ещё и нехилая стерика.